【摘要】：1,1-二氨基-2,2-二.硝基乙烯(FOX-7)是目前新型含能材料的主要候選者,具有穩(wěn)定結構、高能量密度、低感度等優(yōu)良性能。由于FOX-7的特殊結構,本論文研究FOX-7與肼類化合物的合成、表征以及各類性能。本論文利用FOX-7與碳酰肼、甲基肼合成出兩種新穎化合物,再利用FOX-7與水合肼反應產(chǎn)物1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE),與溴化氰反應生成新型1,2,4-化合物,三種化合物分別為：1,5-雙雙(1-氨基-2,2-二.硝基)碳酰肼(BADCh)、2-甲基-5-硝基-1,2,3-三唑-4-氨基(MNTzA)和4,5-二氫-5-(二硝基乙烯)-1H-1,2,4-三唑-3-氨基(DDTA).首次培養(yǎng)出2-甲基-5-硝基-1,2,3-三唑-4-氨基(MNTzA)的單晶,運用Gaussian-09對這三種化合物進行理論計算,對結構和頻率進行優(yōu)化計算,得到構性參數(shù)、自然原子電荷和前線軌道能量。運用DSC、TG/DTG技術,對BADCh、MNTzA、DDTA這三種化合物的熱行為進行研究。利用Kissinger法、Ozawa法和積分法得到BADCh的動力學參數(shù)以及熱分解動力學方程：并且計算熱點火溫度TTrr=240.96℃和熱爆炸溫度Tb=238.94℃。測定了這三種化合物的比熱容并得比熱容-溫度方程,以298.15K為基準,計算283K-353K溫度區(qū)域內的HT(kJ·mol-1)、ST(J·mol-1·K-1)、GT (kJ·mol-1)的熱力學函數(shù)值。同時,利用Cp方程和熱分解參數(shù)估算出BADCh的絕熱至爆時間為64.92s。另外測定其撞擊感度Is=19.6J,并且計算爆速爆壓D=8.6km·s-1,P=32.0GPa。測定BADCh、MNTzA的燃燒熱分別為8110±7、12382.00±44.88 J·g-1,并且計算所得物質對應的標準摩爾燃燒焓分別為2850.0±2.50、1765.05±6.42 kJ·mol-1以及標準摩爾生成焓分別為260.87±2.60、130.06±6.43 kJ·mol-1,為所得物質提供了重要的熱力學數(shù)據(jù)。
【圖文】：

在７０邋°Ｃ水浴下使其完全溶解２邋ｈ，在室溫下放置幾天之后，底部出現(xiàn)片狀物質，但是由逡逑于培養(yǎng)出的品體不規(guī)整，并且太薄，沒有測得數(shù)據(jù)。逡逑ＥＨ逡逑Ｉ邋？邋？邋？Ｗ？邋邋Ｋ巧？邋ＩＤＯＸ邋Ｔ？ｗ？邋．＂Ｗ＊７邋邋｜ＢＢ｜邋Ｉ邋１邋１邋１邐ＷＯ＞ｌ３７ｎ？ｎ邋＂巧？邋＂Ｘ邐Ｔｔｎ＞邐｜｜｜｜｜＊邋｜逡逑圖２－１邋ＢＡＤＣｈ的ＳＥＭ照片逡逑Ｆｉｇ．２－１邋ＳＥＭ邋ｉｍａｇｅ邋ｏｆ邋ＢＡＤＣｈ邋ｃｒｙｓｔａｌｓ逡逑２．３邋ＢＡＤＣｈ合成工藝優(yōu)化逡逑２．３．１溫度對反應收率的影響逡逑反應條件：ＦＯＸ－７邋（０．００５邋ｍｏｌ），碳憸脅（０．０１ｍｏｌ），，Ｈ２０（３０ｍｌ），反應時間２８ｈ，逡逑下表２－２列出反應溫度對反應的影響：逡逑表２－２反應溫度的影巧逡逑Ｔａｂ．２－２邋Ｅｆｆｅｃｔ邋ｏｆ邋ｒｅａｃｔｉｏｎ邋ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ逡逑序號邐溫度ｒｃ邐收率／％逡逑１邐９５邐０逡逑２邐１００邐１２．１逡逑３邐１０５邐２０．４逡逑４邐１１０邐２６．８逡逑５邐１１５邐２５．７逡逑由表２－２可知，反應溫度對反應有一定的影響。當反應溫度為９５邋Ｘ：時，沒有發(fā)生逡逑反應

第二章ＦＯＸ－７與耕類化合物的合成邋Ｗ］

本文編號：2687987