【摘要】：希夫堿作為一類分子結(jié)構(gòu)中含有C=N雙鍵的新型有機化合物,在催化、抗菌和醫(yī)藥等領(lǐng)域已有所應(yīng)用。其中,多羥基取代芳香希夫堿的C=N雙鍵均與苯環(huán)連接,在高溫下可發(fā)生自交聯(lián)反應(yīng)形成穩(wěn)定的聚苯并VA嗪和六元環(huán)結(jié)構(gòu);同時,苯環(huán)上連接的多個羥基,在高溫下脫水交聯(lián)炭化,在兩者的共同作用下可形成較高殘?zhí)柯实姆�(wěn)固炭層,用作阻燃劑有著廣闊前景�；诖�,本文首先合成了兩種多羥基取代芳香希夫堿同分異構(gòu)體,并用于阻燃改性PA6,其次與聚磷酸銨(APP)復(fù)配協(xié)效阻燃PA6。這實現(xiàn)了多羥基取代芳香希夫堿在阻燃聚合物方面的應(yīng)用,拓寬了希夫堿的應(yīng)用領(lǐng)域。本文以2,4-二羥基苯甲醛、2,5-二羥基苯甲醛和4,4’-二氨基二苯醚為原料制備出兩種同分異構(gòu)的多羥基取代芳香希夫堿4,4’-雙(2,4-二羥基苯亞胺基)二苯醚(D_1)和4,4’-雙(2,5-二羥基苯亞胺基)二苯醚(D_2),紅外(FTIR)與核磁(NMR)測試證明了D_1和D_2的成功合成。熱失重分析(TG)表明D_1和D_2的初始分解溫度(T_(5%))均高于PA6的加工溫度(240℃),滿足PA6的成型加工要求;并且,700℃下?lián)碛休^高的殘?zhí)柯?分別為63%和54%。結(jié)合差示掃描量熱(DSC)測試,結(jié)果表明D_2在267.4℃時熔融,D_1在其分解溫度249.7℃之前不熔融,這有助于D_1在改善抗滴落性能作用的發(fā)揮。具有較高熱穩(wěn)定性和殘?zhí)柯实腄_1和D_2可通過熔融共混的方式用于PA6的阻燃改性,單獨添加25 wt%D_1的PA6/25D_1在阻燃測試中達到UL-94 V-1@3.2 mm等級,且燃燒過程中無熔滴。然而,即使D_2的添加量提高到30 wt%,PA6/30D_2樣品依舊存在有焰熔滴,僅能通過V-2級別。研究表明,D_2更差阻燃性的原因在于其交聯(lián)成炭能力低于D_1,及其高溫熔融所形成的低黏度熔體對于抗滴落的劣化作用。在對測試結(jié)果分析的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)地研究了D_1的成炭阻燃機理。為了提高阻燃效率,將D_1和D_2分別與APP復(fù)配,用于PA6的無鹵阻燃。單獨添加20 wt%APP,幾乎沒有提高PA6的阻燃性能,并且燃燒過程依舊存在明顯的熔融滴落現(xiàn)象。12 wt%APP和8 wt%D_1復(fù)配可提升PA6的LOI值,形成明顯膨脹炭層,UL-94等級提升到V-0@3.2 mm。然而,8 wt%D_2與12 wt%APP復(fù)配則不能提升PA6的阻燃性和抗熔滴性。對比20 wt%APP單獨阻燃體系和APP+D_1復(fù)配體系的錐形量熱數(shù)據(jù),發(fā)現(xiàn)后者的熱釋放速率(HRR)和煙霧釋放總量(TSR)均下降,殘?zhí)柯侍岣�。通過TG分析以及對殘?zhí)康睦庾V分析可知,D_1的加入,提高了炭層顆粒的尺寸和連續(xù)性,從而形成了致密的炭層,阻礙了由APP分解的氣相物質(zhì)的逸出,形成膨脹炭層,使APP更好地發(fā)揮氣相阻燃作用。D_1和APP具有良好的協(xié)效作用,且產(chǎn)物綜合力學(xué)性能良好。
【圖文】：

圖 1-3 希夫堿 Cr 配合物igure 1-3 Schiff base chromium comp種多羥基取代芳香希夫堿（圖 1基-1-苦基肼（DPPH）自由基的清苯環(huán)上互為對位關(guān)系的 2 和 5 位羥’-雙（2,5-二羥基苯亞胺基）二苯醚位接有羥基的 4,4’-雙（2,4-二羥基芳香希夫堿抗氧化性的強弱決定于活性大于互為間位關(guān)系的兩羥基。N O NCHCHHOH4,4'-雙（2,4-二羥基苯亞胺基）二苯醚

圖 1-8 FTSC 希夫堿結(jié)構(gòu)Figure 1-8 Structure of FTSC Schiff base次報道了以肌酐酸為原料，與縮氨基硫脲反應(yīng)2-亞氨基-1-甲基咪唑烷-4-亞基）肼硫代甲酰胺（-苦基肼自由基的結(jié)合能力、清除過氧化氫和一，，采用平板稀釋法來探究 IMHC 的抗菌性�？咕院涂拐婢浴D 1-9 IMHC 的合成路線Figure 1-9 Synthesis route of IMHC
【學(xué)位授予單位】：華南理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ323.6

【參考文獻】

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1 朱文凱;一種新型席夫堿的合成及其催化和離子識別性能的研究[D];安徽大學(xué);2018年

本文編號：2661823