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高硅鋁比Y型分子篩的制備及加氫裂化性能研究

發(fā)布時間:2020-05-13 05:44
【摘要】:隨著世界范圍內(nèi)原油變重,加氫裂化是使油料輕質(zhì)化的有效方法之一,隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴格和清潔油品需求的擴大,加氫裂化工藝的生產(chǎn)能力也將會有大幅提升。催化劑的孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)是重油加氫裂化性能的關(guān)鍵因素,Y分子篩作為最常用的加氫裂化催化劑的酸性組分和載體,直接影響催化劑的反應性能。Y分子篩晶胞尺寸大小影響分子篩的酸性和穩(wěn)定性進而影響加氫裂化催化劑的活性和選擇性。本論文以商業(yè)USY分子篩為母體分子篩,采用雙試劑復合脫鋁法制備高硅鋁比小晶胞Y型分子篩。論文選取檸檬酸作為主脫鋁劑,考察并建立了檸檬酸-氟硼酸銨和檸檬酸-EDTA兩種體系復合脫鋁制備高硅鋁比小晶胞Y分子篩。綜合考慮制備出的Y分子篩晶胞參數(shù)大小和結(jié)晶度,通過單因素實驗法考察檸檬酸和氟硼酸銨加入比例、濃度、反應溫度、脫鋁試劑加入量和反應時間對高硅Y型分子篩制備的影響,優(yōu)化并確立了最優(yōu)化制備條件。在此條件下分別進行了 12g、24g和48g的初步放大實驗考察Y分子篩的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)變化。在檸檬酸-氟硼酸銨體系下制備出的Y分子篩不僅晶胞參數(shù)減小,骨架硅鋁比提高,二次孔孔容也明顯增加。以分子篩骨架硅鋁比為分析指標,以檸檬酸溶液濃度、EDTA溶液濃度、反應時間和反應溫度為因素,用正交試驗法確立了檸檬酸-EDTA體系的最優(yōu)制備條件,并對其進行了初步放大實驗考察。在此條件下制備出的Y分子篩硅鋁比提高,結(jié)晶度保持較好。兩種分子篩與商業(yè)USY分子篩制備的加氫裂化催化劑相比汽油餾分收率明顯提高,顯示出較好的工業(yè)化前景。
【圖文】:

譜圖,有機酸處理,譜圖,分子篩


邐69.5%邐57.4%逡逑圖3-1為使用幾種不同有機酸處理后Y分子篩的XRD譜圖,從圖中可以看出USY逡逑分子篩經(jīng)酸處理后,特征衍射峰依然保持。由XRD局部放大譜圖可得知酸處理后分子逡逑篩骨架硅鋁比從高到低依次為邋“DAY-N”、“DAY-P”、“DAY-J”、“DAY-H”、“DAY-C”。逡逑一般來說,分子篩骨架脫鋁程度越高則骨架破壞越嚴重,但在此實驗中分子篩經(jīng)檸檬酸逡逑21逡逑

曲線,吸脫附等溫線,氮氣,脫鋁


邐0.25邐0.20逡逑圖3-5為采用單脫鋁劑和雙脫鋁劑復合制備的USY樣品氮氣吸脫附等溫線。從圖逡逑中可以看到,所有樣品的的吸脫附等溫線均為I和IV結(jié)合。在較低的相對壓力下,吸逡逑附量迅速上升,具有顯著地微孔特征;所有樣品吸脫附曲線均含有H4型滯后回環(huán),說逡逑明商業(yè)樣品和制備樣品均含有一定f埖慕榭祝,且其孔道形状策嬖潁壞ネ崖良梁退崖鈴義霞糧春細男災票傅難吩諳嘍匝沽Γ埃梗保案哐骨氪碇暗難沸巫綽雜脅煌,辶x銜迅角叱氏殖雒饗緣畝蓋蛻仙魘,震~得骶顏兄票傅模眨櫻俜腫由賦魷至爍義隙嘟洗蟮慕榭諄虼罌。经始s鏈硨

本文編號:2661491

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