【摘要】：苯酚及其衍生物合成工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原材料。中低溫煤焦油中酚類化合物的含量可以達(dá)到25%。過渡金屬在苯酚及其衍生物烷基化方向有著長足進(jìn)展。本研究將煤焦油中酚類化合物的分離和過渡金屬催化這兩方面結(jié)合起來,以求在過渡金屬催化下實現(xiàn)酚類化合物的直接烷基化反應(yīng)。由于煤焦油中酚類化合物種類繁多,所以,本論文選取苯酚為模型化合物進(jìn)行研究。研究在苯酚羥基上連接一系列官能團(tuán),以考察不同定位基團(tuán)/保護(hù)基團(tuán)的電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)對苯酚類化合物苯環(huán)上烷基化的空間位置以及反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。經(jīng)過研究得出以下結(jié)論。1.在反應(yīng)體系中,[Cp*Rh Cl2]2為催化劑,重氮丙酸二乙酯為烷基化試劑,反應(yīng)底物為2-苯氧基吡啶或2-苯氧基嘧啶,可以在苯環(huán)C2發(fā)生烷基化反應(yīng)。且2-苯氧基吡啶為反應(yīng)底物時反應(yīng)產(chǎn)物的分離產(chǎn)率更高,可以達(dá)到54.3%。2.在相應(yīng)的反應(yīng)體系中,氧化劑及其用量改為2當(dāng)量的Cu(OAc)2時,反應(yīng)也可以得到較高產(chǎn)率40.7%。3.在2-苯氧基吡啶和重氮丙酸二乙酯參與的烷基化反應(yīng)中,最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為70℃,反應(yīng)時間為2 h,催化劑[Cp*Rh Cl2]2用量為2-苯氧基吡啶物質(zhì)的量的2.5%,Ag NTf2為氧化劑,乙醇為溶劑,無添加劑,無配體。此時反應(yīng)生成2-(2-(2-吡啶氧基)苯基)丙二酸二乙酯,分離產(chǎn)率可達(dá)71.1%,反應(yīng)底物的轉(zhuǎn)化率為82.5%。
【圖文】：

第一章 緒論第一章 緒論 煤焦油概述目前，全球一次能源消費主要為煤[1]，石油和天然氣。而我國缺油，少氣，相一次能源結(jié)構(gòu)也決定了我國的一次能源消費主要是以煤為主。同時也賦予了煤源消費中十分重要的地位。但是，目前，我國煤炭的消費主要是以直接燃燒為利用方式不僅造成資源的極度浪費，而且還對環(huán)境造成惡劣的影響[2]。所以煤式的多元化任重道遠(yuǎn)。目前，煤深加工[2]主要可以分為三類：煤氣化，煤液化。具體如圖 1.1。

圖 1.2 尿素絡(luò)合法的分離原理Figure 1.2 Separation principle of urea complex method圖 1.3 類螯合法的分離原理Figure 1.3 Separation principle of chelation
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：TQ523.6

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2651866