發(fā)布時(shí)間：2020-04-15 15:28

【摘要】：抗生素的濫用導(dǎo)致的動物源食品中的四環(huán)素殘留問題是食品安全問題之一。由于食品樣品基質(zhì)較為復(fù)雜,在進(jìn)行儀器分析之前,需要對樣品進(jìn)行樣品前處理過程。為了縮短樣品前處理過程,本課題主要通過表面分子印跡法和皮克林乳液法制備了兩種不同的四環(huán)素類分子印跡聚合物,并將其作為固相萃取的吸附劑,與高效液相色譜聯(lián)用,用于檢測雞肉、魚肉和牛奶中四環(huán)素的痕量檢測。其主要內(nèi)容如下:(1)以氧化石墨烯(GGO)和碳納米管(CNT)的復(fù)合材料為支撐材料,四環(huán)素為模板分子,甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羥乙酯為功能單體,乙二醇二甲基丙烯酸酯和3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯為交聯(lián)劑經(jīng)冷凍干燥制備了一種具有良好選擇性和孔隙率的親水性四環(huán)素泡沫型印跡聚合物。合成的材料具有較高的選擇性,能夠很好的區(qū)別開與四環(huán)素結(jié)構(gòu)高相似的結(jié)構(gòu)類似物土霉素,該分子印跡聚合物對四環(huán)素(Mw:444.44,19.31 mg/g)的最大吸附容量比其結(jié)構(gòu)類似物土霉素高2倍(Mw:460.43,6.48 mg/g)。用傅里葉變換紅外光譜、掃描電鏡、氮?dú)馕胶蜔嶂胤治鰧铣傻牟牧线M(jìn)行了表征。通過吸附動力學(xué)、平衡結(jié)合實(shí)驗(yàn)、競爭性吸附和選擇性吸附實(shí)驗(yàn),詳細(xì)研究了合成材料的吸附機(jī)理和吸附性能。以四環(huán)素泡沫型印跡聚合物作為固相萃取吸附劑,結(jié)合高效液相色譜技術(shù),建立了檢測食品中四環(huán)素殘留量的方法。在最佳條件下,方法檢出限(S/N=3)為1.27μg/kg。用該方法測定了牛奶、雞肉和魚樣品的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),回收率為85.58%~116.87%,RSD為0.19%~8.92%。(2)以二氧化硅粒子為皮克林乳液的穩(wěn)定劑,建立穩(wěn)定的油水乳液,以四環(huán)素為模板分子,甲基丙烯酸為功能單體,二乙烯苯為交聯(lián)劑,通過皮克林乳液法制備了分子印跡聚合物。通過皮克林乳液法制備的MIPs為球狀顆粒,SiO_2通過40%的HF腐蝕去除,并用甲醇/乙酸(v/v,9/1)溶液洗脫模板,在MIPs表面留下特異性的識別位點(diǎn)。用傅里葉變換紅外光譜、掃描電鏡和熱重分析對合成的材料進(jìn)行了表征。通過吸附動力學(xué)、平衡結(jié)合實(shí)驗(yàn)、競爭性吸附和選擇性吸附實(shí)驗(yàn),詳細(xì)研究了合成材料的吸附機(jī)理和吸附性能。結(jié)果表明,制備的材料具有較高的選擇性,吸附性能良好。將其作為固相萃取吸附劑,結(jié)合高效液相色譜,對魚肉、雞肉、牛奶和飲用水中的四環(huán)素殘留進(jìn)行了檢測,在最佳條件下,方法檢出限(S/N=3)為1.84μg/kg。加標(biāo)回收率在74.89%~114.74%范圍內(nèi),RSD分別在0.35%~9.81%范圍內(nèi)。具有較好的靈敏度和回收率。
【學(xué)位授予單位】：齊魯工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TS207.3;TQ424

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 徐永誼;8歲以下兒童避免使用四環(huán)素類藥[J];教育導(dǎo)刊;2002年Z3期

2 張德晨,張麗;大牲畜使用四環(huán)素類當(dāng)慎重[J];四川畜禽;1994年10期

3 YOSHI DNJI,裴顯慶,王津生;用液相色譜法測定肉和魚中四環(huán)素類的殘留量[J];肉類研究;1988年01期

4 茍中坤;用塑料膜離子選擇電極測定四環(huán)素及同類化合物[J];國外醫(yī)學(xué).藥學(xué)分冊;1988年03期

5 陳琪瑞,龐開圻;四環(huán)素類手性吸附誘導(dǎo)劑對苯乙酮的不對稱電還原的影響[J];沈陽藥學(xué)院學(xué)報(bào);1988年01期

6 羅素琴;;第六講 四環(huán)素類治療的監(jiān)護(hù)[J];中國農(nóng)村醫(yī)學(xué);1988年06期

7 Z.Hostalek;Z.Vanek;周光悹;;四環(huán)素類的生物合成[J];國外醫(yī)藥(抗生素分冊);1989年03期

8 韓韜;四環(huán)素類化合物抗腫瘤轉(zhuǎn)移及其治療其它疾病作用研究進(jìn)展[J];國外醫(yī)藥(抗生素分冊);1999年06期

9 ChopraI,朱汝錦;四環(huán)素類的分子和臨床[J];國外醫(yī)藥(抗生素分冊);1994年03期

10 文學(xué)琴;吳芳草;劉芳;朱鍵;胡越;雷靜靜;王彩霞;陳相好;崔古貞;王瓊;印琳;陳崢宏;谷俊瑩;;幽門螺桿菌四環(huán)素耐藥與16SrDNA突變的關(guān)系[J];中國病原生物學(xué)雜志;2019年04期

相關(guān)會議論文 前10條

1 孫濤;李洪亮;杜新;;牛乳中四環(huán)素類抗生素殘留及其檢測方法的比較[A];中國奶業(yè)協(xié)會年會論文集2008（下冊）[C];2008年

2 海泉;張煥容;楊發(fā)龍;岳華;;空腸彎曲桿菌耐藥機(jī)制研究進(jìn)展[A];中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會獸醫(yī)公共衛(wèi)生學(xué)分會成立大會暨第一次學(xué)術(shù)研討會論文集[C];2008年

3 李會智;褚青坡;石磊;周波;;抗生素配伍對仔豬糞便中四環(huán)素類抗性基因(tet)相對豐度的影響[A];中國豬業(yè)科技大會暨中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會2015年學(xué)術(shù)年會論文集[C];2015年

4 魯毅;楊蓉婕;孫挺;;二氧化鈦-DGT裝置測定水環(huán)境中的四環(huán)素[A];“一帶一路，，引領(lǐng)西部發(fā)展”——2017年中西部地區(qū)無機(jī)化學(xué)化工學(xué)術(shù)研討會論文摘要[C];2017年

5 蘇立強(qiáng);滕躍;王媛媛;秦世麗;;磁性殼聚糖表面印跡四環(huán)素材料的制備及其吸附性能的研究[A];第21屆全國色譜學(xué)術(shù)報(bào)告會及儀器展覽會會議論文集[C];2017年

6 方忠意;劉素梅;宋志超;陳薔;杜紅鴿;朱紅繼;;高效液相色譜法測定雞蛋中4種四環(huán)素類抗生素殘留量[A];首屆中國獸藥大會動物藥品學(xué)暨中國畜牧獸醫(yī)學(xué)會動物藥品學(xué)分會2008學(xué)術(shù)年會論文集[C];2008年

7 瑪爾江·巴哈提別克;王彥;王玉紅;閻超;;應(yīng)用加壓毛細(xì)管電色譜技術(shù)檢測雞蛋中四環(huán)素類農(nóng)獸藥殘留的研究[A];全國生物醫(yī)藥色譜學(xué)術(shù)交流會（2010景德鎮(zhèn)）論文集[C];2010年

8 杜振霞;孫姝琦;梁家鵬;;牛肉中5種四環(huán)素類獸藥殘留的UPLC-MS/MS檢測[A];2008年全國有機(jī)質(zhì)譜學(xué)術(shù)會議論文集[C];2008年

9 李國平;;怎樣科學(xué)使用獸藥[A];福建省科協(xié)第七屆學(xué)術(shù)年會分會場——“堅(jiān)持科技創(chuàng)新，建設(shè)海西現(xiàn)代畜牧業(yè)”研討會論文集[C];2007年

10 吳丹;高敏;孫艷梅;王旭明;韓梅琳;鄒德勛;仇天雷;;超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定有機(jī)肥中15種抗生素殘留[A];2017中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會科學(xué)與技術(shù)年會論文集（第三卷）[C];2017年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 北京友誼醫(yī)院 主任醫(yī)師 王潤華;常用口服藥對營養(yǎng)素的影響[N];中國醫(yī)藥報(bào);2001年

2 山東省龍口市食品藥品監(jiān)督管理局 張鐵鷹;8歲以下禁用四環(huán)素類藥[N];健康時(shí)報(bào);2008年

3 記者 何紅梅 通訊員 岳振峰;深圳局：四環(huán)素類藥殘檢測技術(shù)取得突破[N];中國國門時(shí)報(bào);2005年

4 陶春祥;四環(huán)素類藥抗風(fēng)濕新作用[N];中國醫(yī)藥報(bào);2001年

5 任廣河;用西藥也講忌口[N];醫(yī)藥養(yǎng)生保健報(bào);2006年

6 洪學(xué);畜禽服藥期間也要“忌口”[N];中國畜牧報(bào);2003年

7 陳福新;西藥也忌口[N];中國中醫(yī)藥報(bào);2006年

8 莊生;再現(xiàn)活力抗頑疾[N];醫(yī)藥經(jīng)濟(jì)報(bào);2001年

9 ;畜禽喂獸藥有講究[N];瓜果蔬菜報(bào).農(nóng)業(yè)信息周刊;2005年

10 周文;服西藥也需“忌口”[N];保健時(shí)報(bào);2005年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 張志旭;四環(huán)素在粘土礦中的吸附及降解機(jī)制研究[D];湖南農(nóng)業(yè)大學(xué);2018年

2 陳則友;水土環(huán)境中四環(huán)素對細(xì)菌的抗性誘導(dǎo)作用及生物可利用性[D];南京農(nóng)業(yè)大學(xué);2016年

3 劉佳露;磁性納米CoFe_2O_4-電協(xié)同活化過硫酸鹽處理四環(huán)素廢水的研究[D];吉林大學(xué);2018年

4 智丹;臭氧氧化復(fù)合電化學(xué)活性膜去除水中四環(huán)素的研究[D];中國礦業(yè)大學(xué)(北京);2018年

5 孔繁德;沙門氏菌快速檢測體系的建立與應(yīng)用及其耐藥性分析研究[D];南京農(nóng)業(yè)大學(xué);2006年

6 冷一非;微生物降解四環(huán)素特性及降解機(jī)理研究[D];中國地質(zhì)大學(xué);2017年

7 池振興;四環(huán)素類污染物毒性的微觀機(jī)制研究[D];山東大學(xué);2012年

8 劉志猛;炭基電催化膜降解水中四環(huán)素機(jī)理與效能研究[D];中國人民解放軍軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院;2017年

9 熊文廣;抗生素耐藥基因在動物腸道中的排布和在微環(huán)境中的消減規(guī)律[D];華南農(nóng)業(yè)大學(xué);2016年

10 王賽;基于核酸適配體傳感器的蜂蜜中四環(huán)素殘留快速檢測方法研究[D];北京化工大學(xué);2017年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 白雪;硫化鎘敏化吸附劑制備及吸附—光催化降解四環(huán)素性能研究[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2019年

2 劉曉偉;鉍基燒綠石制備及其光催化降解四環(huán)素的研究[D];山東大學(xué);2019年

3 黃玉霞;食品中四環(huán)素類抗生素殘留高選擇性吸附材料的制備與應(yīng)用[D];齊魯工業(yè)大學(xué);2019年

4 崔雨琦;Fe-MOFs/α-Bi_2O_3/g-C_3N_4復(fù)合催化劑制備及其可見光催化去除水中四環(huán)素研究[D];蘭州大學(xué);2019年

5 蔡天晉;不同施肥方式影響下土壤膠體穩(wěn)定性及其對四環(huán)素的吸附特征[D];南京農(nóng)業(yè)大學(xué);2017年

6 文學(xué)琴;貴州部分地區(qū)幽門螺桿菌臨床菌株四環(huán)素耐藥性分析及其16SrDNA突變和HefABC外排泵基因表達(dá)情況研究[D];貴州醫(yī)科大學(xué);2019年

7 程夢倩;四環(huán)素對金魚腸道菌群耐受性和菌群結(jié)構(gòu)影響的研究[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2019年

8 董高麗;高穩(wěn)定性熒光銅納米簇的制備及其生化分析應(yīng)用[D];信陽師范學(xué)院;2019年

9 湯貝貝;銅—四環(huán)素絡(luò)合對植物根系吸附和轉(zhuǎn)移四環(huán)素的影響研究[D];南京理工大學(xué);2018年

10 萬高杰;超濾—吸附雙功能膜的制備及其同步去除復(fù)合污染物的性能研究[D];南京理工大學(xué);2018年

本文編號：2628705