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基于氰基二苯乙烯的兩親性熒光嵌段共聚物膠束的制備與性能研究

發(fā)布時間:2020-04-10 09:09
【摘要】:光響應(yīng)型兩親性熒光嵌段共聚物是智能高分子材料領(lǐng)域的研究熱點,在藥物控制釋放、生物醫(yī)用材料、白光材料等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價值。氰基二苯乙烯具有良好的光電性質(zhì)和可調(diào)控性,受光或者熱刺激會發(fā)生順反異構(gòu)化進而影響其熒光性。目前對由氰基二苯乙烯構(gòu)筑的兩親性熒光嵌段共聚物的光響應(yīng)行為研究較少,因此本論文設(shè)計合成了一系列基于氰基二苯乙烯的光響應(yīng)型兩親性熒光嵌段共聚物,并在水中通過溶劑誘導(dǎo)法制備成膠束,研究氰基二苯乙烯類膠束光致異構(gòu)化作用對熒光性能的影響和柔性間隔基對氰基二苯乙烯類膠束光響應(yīng)速度的影響。本論文主要的工作包括以下幾個方面:1.采用RAFT聚合方法合成了一系列不同分子量的以聚乙二醇單甲醚為親水段,由無柔性間隔基氰基二苯乙烯構(gòu)筑的側(cè)鏈型熒光聚合物為疏水段的兩親性熒光嵌段共聚物PM0PVPC1-b-MPEG,探究嵌段共聚物在THF溶液中、薄膜狀態(tài)下以及在水溶液中制備成膠束后的發(fā)光行為。發(fā)現(xiàn)在溶液分散狀態(tài)下,熒光發(fā)射呈單分子發(fā)射,在薄膜和膠束的聚集狀態(tài)下熒光發(fā)射圖出現(xiàn)多峰,熒光強度是純?nèi)芤旱?0~40倍,有明顯的AIEE效應(yīng)。在THF溶液中,使用UV-365nm照射,發(fā)生反式-順式異構(gòu)化,熒光強度減弱;使用UV-254nm照射,發(fā)生順式-反式異構(gòu)化,熒光強度增強。在水溶液中自組裝形成膠束后,使用UV-365nm照射,發(fā)生反式-順式異構(gòu)化,膠束粒徑變大,熒光強度增強;使用UV-254nm照射,發(fā)生順式-反式異構(gòu)化,膠束粒徑變小,熒光強度減弱,說明膠束的熒光強度與聚集體尺寸、聚集程度密切相關(guān)。2.采用RAFT聚合方法合成了一系列以聚乙二醇單甲醚作親水段,由有柔性間隔基氰基二苯乙烯構(gòu)筑的側(cè)鏈型熒光聚合物作疏水段的兩親性熒光嵌段共聚物PM6PVPC1-b-MPEG,探究共聚物在THF溶液中、薄膜狀態(tài)下以及在水溶液中制備成膠束后的發(fā)光行為。發(fā)現(xiàn)在溶液分散狀態(tài),所有樣品的熒光發(fā)射呈單分子發(fā)射。在薄膜狀態(tài)下,隨著疏水段含量的增加,嵌段共聚物的熒光行為和均聚物PM6PVPC1的單分子發(fā)射行為越來越接近。同時疏水段比例越長,CMC越低,當疏水段聚合度為80時,由于疏水作用太強兩親性熒光嵌段共聚物在水中不能形成膠束。在膠束的聚集狀態(tài)下熒光發(fā)射圖出現(xiàn)多峰,熒光強度是純?nèi)芤旱?~20倍,有明顯的AIEE效應(yīng)。同時還研究了兩親性熒光嵌段共聚物在溶液中,以及在水中形成后膠束的光響應(yīng)性。結(jié)果表明,與含無柔性間隔基氰基二苯乙烯的兩親性熒光嵌段共聚物相比,光響應(yīng)行為趨勢基本一致。但是,由于間隔基的引入,削弱了主側(cè)鏈相互作用,共聚物受紫外光刺激后,氰基二苯乙烯鏈段運動加快,光響應(yīng)速度加快。
【學位授予單位】:湘潭大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2019
【分類號】:TQ317

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10 許s,

本文編號:2622038


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