【摘要】：苯并硫氮雜卓類化合物及其衍生物是一類在自然界中存在的含有雜原子的化合物,具有多種生物活性,如抗癌、抗病毒和抗精神病,在制藥領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。具有代表性的化合物——地爾硫卓是用于治療心絞痛和高血壓的市售藥物。喹硫平是一種治療精神分裂癥的藥物,其中也含有苯并硫氮雜卓骨架。雖然1,4-和1,5-苯并硫氮雜卓的構(gòu)建方法取得了顯著進(jìn)展,但是1,3-苯并硫氮雜卓的合成方法報道較少,因此發(fā)展一種有效的合成1,3-苯并硫氮雜卓的方法具有重要意義。高價碘試劑是有機(jī)合成中一類重要的、反應(yīng)活性高的有機(jī)試劑,因其表現(xiàn)出不同的反應(yīng)活性,在有機(jī)合成中具有廣泛應(yīng)用。高價碘試劑在一定的條件下可作為毒性更低、使用更安全的金屬氧化劑代替物,其中二乙酸碘苯、[雙(三氟乙酰氧基)碘]苯以及Koser’s試劑常用于分子內(nèi)脫氫交叉偶聯(lián)反應(yīng),廣泛涉及到C-N,C-O和C-S鍵形成。正是因?yàn)槠洫?dú)特的化學(xué)性質(zhì),高價碘試劑近年來不斷吸引著化學(xué)工作者的關(guān)注,受到了有機(jī)化學(xué)研究人員的廣泛研究。本文以N-苯乙基硫代酰胺和取代的羥基甲苯磺酰碘苯為原料,建立了一種高價碘介導(dǎo)的高效合成1,3-苯并硫氮雜卓類化合物的新方法。通過一系列條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn),確定了反應(yīng)的最佳條件:六氟異丙醇為溶劑,N-苯乙基硫代酰胺和取代的羥基甲苯磺酰碘苯配料比1:1,無催化劑,室溫條件下1分鐘反應(yīng)完全;當(dāng)使用4-甲氧基苯乙基硫代酰胺時,意外的得到了螺環(huán)化合物。該方法成功合成了27個不同取代的1,3-苯并硫氮雜卓類化合物和5個不同取代的螺環(huán)化合物。本工作系統(tǒng)地研究了取代基對反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)表明反應(yīng)具有良好的底物適用范圍,可以放大到克級反應(yīng),并且從苯乙基異硫氰酸酯和二苯基磷氧出發(fā)可以一鍋法完成反應(yīng)。通過自由基捕獲實(shí)驗(yàn)和同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理:反應(yīng)經(jīng)歷了傅克反應(yīng)模式的環(huán)化,為碳正離子歷程。所有新化合物的結(jié)構(gòu)皆通過~1H NMR、~(13)C NMR及HRMS確定,化合物3a的單晶進(jìn)一步確定了目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)。
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TQ460.4

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