本文對(duì)錒系化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理論研究進(jìn)行了規(guī)律性總結(jié),并結(jié)合我們的研究成果,重點(diǎn)介紹了錒酰冠醚配合物的配位化學(xué)、電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)成鍵的基本特征。盡管近年來(lái)出現(xiàn)越來(lái)越多的光譜實(shí)驗(yàn)和晶體學(xué)數(shù)據(jù)報(bào)道,但是對(duì)錒系配合物的電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)成鍵的理論研究還不夠系統(tǒng)。本文對(duì)錒酰冠醚配合物的配位結(jié)構(gòu)、穩(wěn)定能和光譜性質(zhì)的計(jì)算結(jié)果進(jìn)行了綜述。大環(huán)配體（硫代）冠醚的腔體大小決定了配合物的結(jié)構(gòu)特征。通過(guò)理論研究,在錒酰冠醚配合物中存在具有典型的An≡O(shè)_actinyl共價(jià)鍵和An-O_ligand和An-S_ligand離子鍵。對(duì)于離子鍵An-O_ligand和An-S_ligand,An和供電子配體之間通過(guò)價(jià)原子軌道的徑向分布重疊形成微弱的共價(jià)相互作用。從U到Cm,配體向金屬的電荷轉(zhuǎn)移（LMCT）逐漸顯著,導(dǎo)致Am和Cm的氧化態(tài)降低,金屬離子與配體的作用變?nèi)酢＿@一成鍵規(guī)律和金屬氧化態(tài)的變化規(guī)律,為實(shí)驗(yàn)上篩選合理且高效的鑭錒分離配體提供重要理論指導(dǎo)。 

【文章來(lái)源】：化學(xué)通報(bào). 2020,83(02)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)

【部分圖文】：

(AnO2)2+的軌道能級(jí)圖

[(AnO2)(L)]2+、[(UO2)(12C4)2]2+和

[AnO2(L)]2+ (An=U-Cm; L=15C5, 15TC5)的

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3482239