發(fā)布時(shí)間：2021-09-08 12:05

　　²³⁷Np半衰期較長,具有較高的生物毒性,使其成為高放廢液非α化過程中重點(diǎn)關(guān)注的核素之一。本工作采用新型的N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧雜-戊二酰胺（DMDODGA）為萃取劑,研究了萃取劑濃度、水相初始硝酸濃度和溫度等因素對DMDODGA萃取Np（Ⅳ）、Np（Ⅴ）、Np（Ⅵ）的影響。結(jié)果表明:隨著DMDODGA濃度和水相初始硝酸濃度的增加,Np（Ⅳ）、Np（Ⅴ）、Np（Ⅵ）的分配比均增大。萃取劑濃度小于0.005 mol/L時(shí),DMDODGA與Np（Ⅳ）生成1∶2型萃合物;萃取劑濃度大于0.005 mol/L時(shí),DMDODGA與Np（Ⅳ）生成1∶3型萃合物。萃取劑濃度在0.1～1.0 mol/L范圍內(nèi),DMDODGA與Np（Ⅴ）、Np（Ⅵ）均生成1∶2型萃合物。DMDODGA萃取Np（Ⅳ）、Np（Ⅴ）、Np（Ⅵ）的ΔH分別為-59.55、-22.02、-31.40 kJ/mol,3個(gè)反應(yīng)均為放熱反應(yīng),降低溫度有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行。 

【文章來源】：核化學(xué)與放射化學(xué). 2020,42(05)北大核心CSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁

【部分圖文】：

TODGA(a)和DMDODGA(b)結(jié)構(gòu)式

由圖2可見,隨著萃取劑初始濃度的增加,Np(Ⅳ)的分配比增加,D(Np(Ⅳ))最大可達(dá)104。在萃取劑初始濃度c0(L)<0.005 mol/L時(shí),lgD(Np(Ⅳ))與lgc0(L)呈線性關(guān)系,直線斜率為2.07,在誤差范圍內(nèi)可認(rèn)為約等于2,說明有2個(gè)DMDODGA分子與Np(Ⅳ)配位,形成萃合物。當(dāng)c0(L)=0.005～0.1 mol/L時(shí),lgD(Np(Ⅳ))與lgc0(L)也呈線性關(guān)系,直線斜率為2.81,在誤差范圍內(nèi)可認(rèn)為約等于3,即有3個(gè)DMDODGA分子與Np(Ⅳ)配位。當(dāng)c0(L)=0.2 mol/L時(shí),Np(Ⅳ)的分配比達(dá)到8×104,隨著DMDODGA初始濃度繼續(xù)增大,由于分配比數(shù)值過大,水相239Np計(jì)數(shù)與NaI γ能譜儀的本底計(jì)數(shù)接近,此時(shí)無法再給出分配比的具體數(shù)值。圖3 萃取劑初始濃度對Np(Ⅴ)、

圖2 萃取劑初始濃度對Np(Ⅳ)萃取分配比的影響由圖3可見,在萃取劑初始濃度為0.1～1.0 mol/L時(shí),Np(Ⅴ)和Np(Ⅵ)的分配比均隨著DMDODGA初始濃度的增加而增加,D(Np(Ⅴ))最大可達(dá)15,D(Np(Ⅵ))最大可達(dá)60,并且lgD(Np(Ⅴ))、lgD(Np(Ⅵ))與lgc0(L)均呈線性關(guān)系,直線斜率分別為2.17和2.28,在誤差范圍內(nèi)均可認(rèn)為約等于2,即有2個(gè)DMDODGA分子與Np(Ⅴ)、Np(Ⅵ)配位,形成萃合物。由于Np(Ⅴ)和Np(Ⅵ)均為镎酰離子,因此與萃取劑分子配位的模式是相同的。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]高放廢液中錒系離子分離研究進(jìn)展 Ⅰ.雙酰胺莢醚與錒系離子的配位化學(xué)[J]. 田國新.  核化學(xué)與放射化學(xué). 2015(05)
[2]TODGA-DHOA體系萃取金屬離子 Ⅰ.對Np（Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ）的萃取[J]. 朱文彬,李峰峰,葉國安,李會蓉.  核化學(xué)與放射化學(xué). 2012(05)
[3]用于次錒系元素萃取分離的萃取劑研究進(jìn)展[J]. 薛文靜,張安運(yùn),柴之芳.  中國科技論文. 2012(09)
[4]不對稱莢醚萃取鈾（Ⅵ）和稀土（Ⅲ）的研究[J]. 丁頌東,陳文浚,肖成建,路強(qiáng),羅紅英,劉峻峰,葉國安,朱志瑄,唐洪彬,羅方祥.  核化學(xué)與放射化學(xué). 2003(03)
[5]酰胺莢醚對鑭系和錒系元素萃取性能的研究[J]. 金永東,馮立,丁頌東,夏傳琴,陳文浚,葉國安,羅方祥.  化學(xué)研究與應(yīng)用. 2002(02)



本文編號：3390757