熱老化對核電閥桿用17-4PH鋼電化學腐蝕性能的影響
發(fā)布時間:2021-08-10 00:51
為了研究熱老化時長對核電閥桿用17-4PH不銹鋼電化學腐蝕性能的影響,在溫度350℃、壓力16.5 MPa下對17-4PH鋼開展加速熱老化試驗,采用PARSTAT 2273電化學工作站和掃描電鏡(SEM)研究了經(jīng)不同時長熱老化17-4PH鋼在0.6M氯化鈉溶液中的電化學腐蝕性能。結(jié)果表明,隨熱老化時間的延長,17-4PH鋼的開路電位OCP、自腐蝕電位Ecorr和點蝕電位準b負移,自腐蝕電流Icorr和鈍化電流Ip增大,電荷轉(zhuǎn)移電阻Rct減小,雙電層電容Cdl增大。經(jīng)不同時長熱老化后,17-4PH鋼在0.6 M氯化鈉溶液中的表面活性增加,鈍化膜溶解速率增加,腐蝕反應(yīng)阻力減小,耐腐蝕性能降低。SEM結(jié)果表明,不銹鋼中的第二相不僅會導致不銹鋼內(nèi)部形成腐蝕微電池,加速腐蝕速率,還破壞了不銹鋼表面鈍化膜的完整性,導致不銹鋼耐腐蝕性能下降。
【文章來源】:熱加工工藝. 2020,49(02)北大核心
【文章頁數(shù)】:6 頁
【部分圖文】:
17-4PH不銹鋼的金相組織
圖2為不同時長熱老化試樣在0.6M的氯化鈉溶液中的開路電位(OCP,opencircuitpotential)。圖2(a)為電位-時間曲線。由圖可見,經(jīng)不同時長熱老化的試樣,均表現(xiàn)出隨浸泡時間的延長OCP逐漸正移的特點。根據(jù)點缺陷模型[13],當金屬與電解質(zhì)溶液接觸后,金屬表面開始發(fā)生鈍化,即在金屬/鈍化膜界面發(fā)生鈍化膜的生長過程,而在鈍化膜與溶液界面發(fā)生鈍化膜的溶解過程,兩者的共同作用決定了鈍化膜的增厚和減薄。顯然,當鈍化膜生長速率大于鈍化膜溶解速率時,鈍化膜增厚,表現(xiàn)為OCP向正向移動,腐蝕傾向性減小。當鈍化膜溶解速率大于鈍化膜生長速率時,鈍化膜減薄,表現(xiàn)為OCP向負向移動,腐蝕傾向性增加。由此可知,17-4PH不銹鋼與腐蝕介質(zhì)接觸后,不銹鋼表面膜層生長的速度大于其溶解的速度,鈍化膜變厚,并阻止基體的進一步腐蝕,表面活性降低,OCP正移。由圖2(a)還可以看出,不同熱老化時長的試樣在腐蝕介質(zhì)中浸泡一段時間后的OCP均趨于穩(wěn)定值,表明電極體系在0.6M氯化鈉溶液中逐漸穩(wěn)定,此時金屬的溶解速率與去極化劑的還原速度相等,金屬腐蝕速率維持在較低水平。除此之外,圖2(a)中,不同熱老化時長試樣的電位達到穩(wěn)定的時間不同,原始態(tài)試樣在開始測量后很短的時間內(nèi)開路電位即達到穩(wěn)定值,而隨熱老化時間的延長,達到穩(wěn)定開路電位所需要的時間依次增加,這表明隨熱老化時間的延長不銹鋼鈍化能力減弱。圖2(b)為熱老化時長與OCP達到穩(wěn)定值時的關(guān)系曲線?梢钥闯,OCP穩(wěn)定值隨熱老化時間的延長逐漸負移,表明熱老化會導致17-4PH不銹鋼表面活性增加,腐蝕傾向性增加。2.2 極化曲線
圖3為不同時長熱老化的試樣在0.6M氯化鈉溶液中的極化曲線。由圖3可見,極化曲線的陰極部分由3部分組成,即氧活化步驟、控制步驟和氧擴散控制步驟。當電位達到析氫轉(zhuǎn)變電位時,陰極過程由氧的去極化和氫的去極化共同組成[14]。圖3所示的陽極曲線從自腐蝕電位開始,隨電位的增加,電流密度先逐漸上升,隨后逐漸平穩(wěn),并穩(wěn)定在某一較小的電流密度Ip,即發(fā)生了鈍化,表明該鋼在0.6M氯化鈉溶液中具有較強的耐Cl-腐蝕的能力。而發(fā)生鈍化的原因是由于陽極極化的條件下表面形成了穩(wěn)定而致密具有保護性的Fe、Cr、Ni等合金元素的氧化產(chǎn)物[15-19]。同時,在高電位鈍化區(qū)內(nèi)可以觀察到大量電流峰,即亞穩(wěn)態(tài)點蝕現(xiàn)象。當電位繼續(xù)增大時,電流密度出現(xiàn)突然增大,此刻在材料表面發(fā)生了鈍化膜的擊穿和局部腐蝕現(xiàn)象。表2為熱老化不同時長的自腐蝕電位Ecorr、點蝕電位準b、自腐蝕電流Icorr和維鈍電流Ip。由表2可見,隨熱老化時間的延長,材料的自腐蝕電位Ecorr逐漸負移,與OCP的變化規(guī)律一致,表明不銹鋼的腐蝕傾向性逐漸增大。自腐蝕電流Icorr逐漸增大,表明不銹鋼溶解速率增加。材料的維鈍電流Ip總體呈升高的趨勢,表明不銹鋼表面鈍化膜溶解速率增加。點蝕電位總體呈降低的趨勢,表明不銹鋼表面鈍化膜保護能力下降,在較低電位下即可發(fā)生鈍化膜的擊穿,誘發(fā)不銹鋼點蝕。圖4為不同時長熱老化試樣極化至電流密度為0.1 A/cm2時的宏觀腐蝕形貌。由圖4可見,經(jīng)不同時長熱老化后試樣表面出現(xiàn)不同程度的點蝕現(xiàn)象,且隨熱老化時間的延長點蝕坑的數(shù)量和尺寸明顯增加,腐蝕程度加重,這與極化曲線的結(jié)果一致。
本文編號:3333118
【文章來源】:熱加工工藝. 2020,49(02)北大核心
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【部分圖文】:
17-4PH不銹鋼的金相組織
圖2為不同時長熱老化試樣在0.6M的氯化鈉溶液中的開路電位(OCP,opencircuitpotential)。圖2(a)為電位-時間曲線。由圖可見,經(jīng)不同時長熱老化的試樣,均表現(xiàn)出隨浸泡時間的延長OCP逐漸正移的特點。根據(jù)點缺陷模型[13],當金屬與電解質(zhì)溶液接觸后,金屬表面開始發(fā)生鈍化,即在金屬/鈍化膜界面發(fā)生鈍化膜的生長過程,而在鈍化膜與溶液界面發(fā)生鈍化膜的溶解過程,兩者的共同作用決定了鈍化膜的增厚和減薄。顯然,當鈍化膜生長速率大于鈍化膜溶解速率時,鈍化膜增厚,表現(xiàn)為OCP向正向移動,腐蝕傾向性減小。當鈍化膜溶解速率大于鈍化膜生長速率時,鈍化膜減薄,表現(xiàn)為OCP向負向移動,腐蝕傾向性增加。由此可知,17-4PH不銹鋼與腐蝕介質(zhì)接觸后,不銹鋼表面膜層生長的速度大于其溶解的速度,鈍化膜變厚,并阻止基體的進一步腐蝕,表面活性降低,OCP正移。由圖2(a)還可以看出,不同熱老化時長的試樣在腐蝕介質(zhì)中浸泡一段時間后的OCP均趨于穩(wěn)定值,表明電極體系在0.6M氯化鈉溶液中逐漸穩(wěn)定,此時金屬的溶解速率與去極化劑的還原速度相等,金屬腐蝕速率維持在較低水平。除此之外,圖2(a)中,不同熱老化時長試樣的電位達到穩(wěn)定的時間不同,原始態(tài)試樣在開始測量后很短的時間內(nèi)開路電位即達到穩(wěn)定值,而隨熱老化時間的延長,達到穩(wěn)定開路電位所需要的時間依次增加,這表明隨熱老化時間的延長不銹鋼鈍化能力減弱。圖2(b)為熱老化時長與OCP達到穩(wěn)定值時的關(guān)系曲線?梢钥闯,OCP穩(wěn)定值隨熱老化時間的延長逐漸負移,表明熱老化會導致17-4PH不銹鋼表面活性增加,腐蝕傾向性增加。2.2 極化曲線
圖3為不同時長熱老化的試樣在0.6M氯化鈉溶液中的極化曲線。由圖3可見,極化曲線的陰極部分由3部分組成,即氧活化步驟、控制步驟和氧擴散控制步驟。當電位達到析氫轉(zhuǎn)變電位時,陰極過程由氧的去極化和氫的去極化共同組成[14]。圖3所示的陽極曲線從自腐蝕電位開始,隨電位的增加,電流密度先逐漸上升,隨后逐漸平穩(wěn),并穩(wěn)定在某一較小的電流密度Ip,即發(fā)生了鈍化,表明該鋼在0.6M氯化鈉溶液中具有較強的耐Cl-腐蝕的能力。而發(fā)生鈍化的原因是由于陽極極化的條件下表面形成了穩(wěn)定而致密具有保護性的Fe、Cr、Ni等合金元素的氧化產(chǎn)物[15-19]。同時,在高電位鈍化區(qū)內(nèi)可以觀察到大量電流峰,即亞穩(wěn)態(tài)點蝕現(xiàn)象。當電位繼續(xù)增大時,電流密度出現(xiàn)突然增大,此刻在材料表面發(fā)生了鈍化膜的擊穿和局部腐蝕現(xiàn)象。表2為熱老化不同時長的自腐蝕電位Ecorr、點蝕電位準b、自腐蝕電流Icorr和維鈍電流Ip。由表2可見,隨熱老化時間的延長,材料的自腐蝕電位Ecorr逐漸負移,與OCP的變化規(guī)律一致,表明不銹鋼的腐蝕傾向性逐漸增大。自腐蝕電流Icorr逐漸增大,表明不銹鋼溶解速率增加。材料的維鈍電流Ip總體呈升高的趨勢,表明不銹鋼表面鈍化膜溶解速率增加。點蝕電位總體呈降低的趨勢,表明不銹鋼表面鈍化膜保護能力下降,在較低電位下即可發(fā)生鈍化膜的擊穿,誘發(fā)不銹鋼點蝕。圖4為不同時長熱老化試樣極化至電流密度為0.1 A/cm2時的宏觀腐蝕形貌。由圖4可見,經(jīng)不同時長熱老化后試樣表面出現(xiàn)不同程度的點蝕現(xiàn)象,且隨熱老化時間的延長點蝕坑的數(shù)量和尺寸明顯增加,腐蝕程度加重,這與極化曲線的結(jié)果一致。
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