精二甲吩草胺是乙酰胺類除草劑的一種,為無致癌的低毒性除草劑,主要用于播前土壤處理和播后苗前除草,因?yàn)槟壳皣鴥?nèi)未見有公司生產(chǎn)、銷售精二甲吩草胺,所以有很好的發(fā)展前景。本文主要研究了精二甲吩草胺合成過程中的兩個重要中間體:（1）（S）-1-甲氧基-2-丙胺的合成:本文先用L-酒石酸拆分DL-2-氨基丙醇,得到（S）-2-氨基丙醇,（R）-2-氨基丙醇經(jīng)催化消旋可以回收利用。以（S）-2-氨基丙醇為原料,經(jīng)氨基保護(hù)、甲基化反應(yīng)、脫保護(hù)三步反應(yīng)制備（S）-1-甲氧基-2-丙胺。對有關(guān)合成單元反應(yīng)機(jī)理和影響因素進(jìn)行了分析討論,并對路線工藝進(jìn)行了優(yōu)化:拆分時選擇甲醇為溶劑,結(jié)晶時酸式鹽的質(zhì)量濃度為20%-25%,結(jié)晶的溫度為0-5℃;氨基保護(hù)過程中苯甲醛與（S）-2-氨基丙醇的投料比為1.05:1,總的反應(yīng)時間達(dá)到4h時,粗品收率為95.8%;在整個甲基化的過程中,硫酸二甲酯與中間體（S）-2-苯亞甲基氨基-1-丙醇的投料比保持在1.3:1到1.4:1的范圍內(nèi),氫氧化鈉與所得中間體（S）-2-苯亞甲基氨基-1-丙醇的投料摩爾比為2:1,控制反應(yīng)溫度在15℃到20℃之間時,粗品收率為98.1%;在接... 

【文章來源】：武漢工程大學(xué)湖北省

【文章頁數(shù)】：67 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

結(jié)晶溫度對收率的影響

圖 2.2 酸式鹽的質(zhì)量濃度對收率的影響Fig.2.2 Effect of acid salt mass concentration on yield4.2 氨基保護(hù)過程影響因素1）反應(yīng)機(jī)理：首先由醛苯甲醛中的羰基與 (S)-2-氨基丙醇中的氨發(fā)生親核加成反應(yīng)，由于親核試劑為胺類化合物，該類化合物結(jié)構(gòu)的氮原子由于帶有孤電子對，很容易去進(jìn)攻羰基基團(tuán)上的碳原子，樣一來，親核加成反應(yīng)就能完成，隨后形成中間物α-羥基胺類化合，最終脫水后形成席夫堿。反應(yīng)機(jī)理如圖 2.3 所示。R1CR2O R3NH2R1CO-R2NHR3親核 轉(zhuǎn)移

圖 2.4 苯甲醛與(S)-2-氨基丙醇投料比對收率的影響Fig.2.4 Effect of Charge Ratio of Benzaldehyde and (S) -2 -Aminopropanol oyield由圖 2.4 的可以看出，隨著苯甲醛與(S)-2-氨基丙醇投料比的增收率逐漸增大，比值超過 1.05 時，收率變化不大�？梢钥闯稣叩耐读媳葹� 1.05:1 時，中間體(S)-2-苯亞甲基氨基-1-丙醇亞高的收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果最好。當(dāng)苯甲醛的投料比例繼續(xù)增大時，可，所得的產(chǎn)物收率沒有獲得明顯的提高。根據(jù)以往的研究表明堿性的環(huán)境下，苯甲醛自身容易發(fā)生歧化反應(yīng)，并生成苯甲醇酸，雖然添加過量的苯甲醛可以確保(S)-2-氨基丙醇充分反應(yīng)樣會造成原料的浪費(fèi)，并且容易發(fā)生副反應(yīng)，產(chǎn)生苯甲醇和苯這對苯甲醛的回收和再利用非常不利。因此，通過實(shí)驗(yàn)總結(jié)，

【參考文獻(xiàn)】：
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博士論文
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本文編號：3568334