手性農(nóng)藥具有藥效高、用量小、三廢少、對環(huán)境生態(tài)安全等優(yōu)點,一直引起農(nóng)藥化學家的關注。但限制其發(fā)展的主要因素有:（1）獲得手性農(nóng)藥方法還不夠成熟,主要存在手性催化劑昂貴、難以制備、性質不穩(wěn)定、催化活性不高、底物寬泛性不夠及操作條件苛刻,手性催化機理尚不清楚等諸多不足。（2）手性農(nóng)藥的對映體活性差異原因尚不清楚。因此針對這些挑戰(zhàn),本論文分別以消旋體農(nóng)藥和高活性天然產(chǎn)物為骨架,尋找有效的不對稱合成方法合成高活性手性單體化合物,并通過有效途徑探究其催化機理和生物選擇性作用機理,為進一步不對稱合成高活性手性單體化合物作好理論支持。首先,本論文以天然產(chǎn)物為導向的消旋體農(nóng)藥“毒氟磷”為骨架,采用硫脲類有機小分子不對稱催化,設計合成了一系列高光學活性“毒氟磷”衍生物。通過對目標手性化合物的抗植物病毒活性篩選,研究它們的生物選擇性及作用機制�，F(xiàn)將此工作總結如下:（1）以消旋體農(nóng)藥“毒氟磷”為骨架,設計合成了18個含雜環(huán)2-氨-4-甲基苯并噻唑亞胺底物（A1^A18）,通過不對稱膦氫化反應條件的優(yōu)化,分別采用硫脲奎寧或硫脲奎尼丁小分子為手性催化劑,成功合成了18對高收率高光學活性“毒氟... 

【文章來源】：貴州大學貴州省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：132 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

糖類化合物光親和探針Figure2-61photoaffinitylabelingofcarbohydrate

Figure 2-61 photoaffinity labeling of carbohydrate Park 等人[80]針對光親和探針在捕獲蛋白靶標時存在非特異性結合主要鏈接器進行不同構建，設計合成了五種不同光親和鏈接器，見圖 3 所示支鏈鏈接器光親和探針要比直鏈的結合較少的非特異性蛋白，參見圖 4鏈接器光親和探針的高構象的靈活性。將這些結果應用在設計光親和探實了在特異性標記程序中含支鏈鏈接器光親和探針的優(yōu)越性。圖 2-62 五種不同鏈接器光親和探針的結構gure 2-62 Chemical structure of 5 photoaffinity linkers (PLs) with different molecular sha

貴州大學 2017 屆博士研究生學位論文出 DNA 類型光親和探針，簡寫為 DPAL。所謂 DPAL，是指將傳統(tǒng)探針中、光交聯(lián)及標記被分為兩個互為補充的 DNA 探針（結合探針 BP 和捕獲探針示。其中小分子結合靶標后，在結合探針 BP 中的 DNA 標簽能導向捕獲探時接近雙吖丙啶的蛋白在光輻射下進行交聯(lián)（Figure 1b）。DPAL 在復雜的別蛋白具有極好的普適性、特異性及靈敏性。


本文編號：3373692