6-甲磺酰氨基甲基-1,2-苯并異噻唑啉-3-酮1,1-二氧化物（簡稱5-甲磺酰氨基甲基糖精）是一種糖精衍生物,同時也是一種重要的有機化工中間體,它被廣泛應用于農藥、醫(yī)藥、以及合成材料行業(yè),尤其是被應用于合成農藥,它是合成選擇性除草劑甲基二磺隆的關鍵中間體。由于磺酰脲類除草劑被視作新時期農藥行業(yè)超高效、易降解的代表。這一類農藥的出現顛覆了人們對傳統(tǒng)除草劑用量大、不易降解、殘留期長的特點。因此新型磺酰脲類除草劑的研發(fā)與合成受到了人們越來越廣泛的關注,而糖精及其衍生物作為合成磺酰脲類除草劑的關鍵中間體也因此引起了科研人員的注意。本文第一部分主要介紹了以對甲苯甲酸為起始原料合成5-甲磺酰氨基甲基糖精。它作為合成新型磺酰脲類除草劑甲基二磺隆的重要中間體,再經過酯化開環(huán)、偶聯(lián)2步常規(guī)反應即可生成甲基二磺隆。第二部分主要介紹了以對甲苯甲腈為起始原料合成5-甲磺酰氨基甲基糖精。第一條工藝路線是使用對甲苯甲酸為起始原料,經過氯磺化-氨化、酯化、氨化、氧化、脫水、催化加氫、甲磺�；炔襟E合成目標產物5-甲磺酰氨基甲基糖精。通過實驗探究發(fā)現,這一條路線的各步驟操作簡便,各步驟中間體無需進行額外純化直接進行... 

【文章來源】：揚州大學江蘇省

【文章頁數】：93 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 課題背景
    1.2 磺酰脲類物質的結構簡介
    1.3 幾種常見的磺酰脲類除草劑
        1.3.1 氯磺隆
        1.3.2 氟吡磺隆
        1.3.3 甲酰胺磺隆
        1.3.4 氯嘧磺隆
        1.3.5 甲基二磺隆
    1.4 磺酰脲類除草劑的降解
    1.5 磺酰脲類除草劑的合成簡介
    1.6 甲基二磺隆的合成簡介
        1.6.1 5-甲磺酰氨基甲基糖精的簡介
        1.6.2 5-甲磺酰氨基甲基糖精的合成方法簡介
    1.7 本課題研究的內容:
第二章 以對甲苯甲酸為起始原料合成5-甲磺酰氨基甲基糖精
    2.1 實驗儀器與試劑
        2.1.1 實驗試劑
        2.1.2 實驗儀器
    2.2 工藝簡介及工藝流程圖
    2.3 實驗部分
        2.3.1 2-甲基-5-羧基苯磺酰胺的合成[47]
        2.3.2 2-甲基-5-甲氧羰基苯磺酰胺的制備
        2.3.3 2-甲基-5-氨基甲�；交酋０返闹苽�
        2.3.4 5-氨基甲�；蔷闹苽鋄48]
        2.3.5 5-氰基糖精的制備
        2.3.6 5-氨甲基糖精的制備[49]
        2.3.7 5-甲磺酰氨基甲基糖精的制備[50-51]
    2.4 以對甲苯甲酸為起始原料合成5-氨甲基糖精的結果與討論
        2.4.1 4-甲基-3-磺酰胺基苯甲酸的制備
            2.4.1.1 反應溶劑的選擇
            2.4.1.2 氯磺酸投料量對于反應的影響
            2.4.1.3 溫度對于反應的影響
            2.4.1.4 反應時間的影響
            2.4.1.5 氨水的用量對反應的影響
            2.4.1.6 產品分析
        2.4.2 2-甲基-5-羧基苯磺酰胺的制備
            2.4.2.1 催化劑的選擇
            2.4.2.2 催化劑用量對反應的影響
            2.4.2.3 甲醇的用量對反應的影響
            2.4.2.4 溫度對反應的影響
            2.4.2.5 產品分析
        2.4.3 4-甲基-3-磺酰胺基苯甲酰胺的制備
            2.4.3.1 溫度對反應的影響
            2.4.3.2 氨水的投料量對反應的影響
            2.4.3.3 產品分析
        2.4.4 5-氨基甲�；蔷闹苽�
            2.4.4.1 氧化劑的選擇
            2.4.4.2 重鉻酸鉀的用量對于反應的影響
            2.4.4.3 反應溫度的影響
            2.4.4.4 產品分析
        2.4.5 5-氰基糖精的制備
            2.4.5.1 脫水劑的選擇
            2.4.5.2 三氯氧磷的用量對于反應的影響
            2.4.5.3 溶劑的用量對反應的影響
            2.4.5.4 反應溫度的影響
            2.4.5.5 產品分析
        2.4.6 5-氨甲基糖精的制備
            2.4.6.1 催化劑的選擇
            2.4.6.2 催化劑用量對于反應的影響
            2.4.6.3 溶劑的選擇
            2.4.6.4 氫氣壓力對于反應的影響
            2.4.6.5 產品分析
        2.4.7 5-甲磺酰氨基甲基糖精的制備
            2.4.7.1 溶劑的選擇
            2.4.7.2 縛酸劑對反應的影響
            2.4.7.3 反應溫度對于反應的影響
            2.4.7.4 產品分析
第三章 以對甲苯甲腈為起始原料合成5-甲磺酰氨基甲基糖精
    3.1 實驗儀器與試劑
        3.1.1 實驗試劑
        3.1.2 實驗儀器
    3.2 工藝簡介及工藝流程圖
    3.3 實驗部分
        3.3.1 4-甲基-3-硝基苯甲腈的制備[54]
        3.3.2 4-氰基-2-硝基苯甲酸的制備[55]
        3.3.3 4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯的制備
        3.3.4 4-氨甲基-2-氨基苯甲酸甲酯的制備
        3.3.5 4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基苯甲酸甲酯的制備[56]
        3.3.6 5-甲磺酰氨基甲基-2-甲氧羰基苯磺酰氯的制備[57]
        3.3.7 5-甲磺酰氨基甲基糖精的制備
    3.4 以對甲苯甲腈為起始原料的結果與討論
        3.4.1 4-甲基-3-硝基苯甲腈的制備
            3.4.1.1 反應溫度對反應的影響
            3.4.1.2 硝酸用量對反應的影響
            3.4.1.3 硫酸的用量對反應的影響
        3.4.2 4-氰基-2-硝基苯甲酸的制備
            3.4.2.1 硫酸的濃度對于反應的影響
            3.4.2.2 重鉻酸鉀的用量對于反應的影響
            3.4.2.3 氧化反應溫度對于反應的影響
            3.4.2.4 產品分析
        3.4.3 4-氰基-2-硝基苯甲酸甲酯的制備
            3.4.3.1 碘甲烷的用量對反應的影響
            3.4.3.2 溶劑的用量對于反應的影響
            3.4.3.3 溫度對于反應的影響
            3.4.3.4 產品分析
        3.4.4 4-氨甲基-2-氨基苯甲酸甲酯的制備
            3.4.4.1 催化劑的選擇
            3.4.4.2 催化劑用量對于反應的影響
            3.4.4.3 氫氣的壓力對于反應的影響
            3.4.4.4 溶劑的用量對于反應的影響
            3.4.4.5 產品分析
        3.4.5 4-甲磺酰氨基甲基-2-氨基苯甲酸甲酯的制備
            3.4.5.1 溶劑對反應的影響
            3.4.5.2 縛酸劑對反應的影響
            3.4.5.3 反應溫度對于反應的影響
            3.4.5.4 產品分析
        3.4.6 2-甲氧羰基-5-甲磺酰氨基甲基苯磺酰氯的制備
            3.4.6.1 亞硝酸鈉的用量對反應的影響
            3.4.6.2 醋酸的用量對反應的影響
            3.4.6.3 鹽酸的用量對反應的影響
            3.4.6.4 氯化亞銅的投料量對反應的影響
            3.4.6.5 溫度對反應的影響
            3.4.6.6 產品分析
        3.4.7 5-甲磺酰氨基甲基糖精的制備
            3.4.7.1 溶劑的用量對反應的影響
            3.4.7.2 溫度對反應的影響
            3.4.7.3 產品分析
結論
參考文獻
附錄
致謝
碩士期間研究成果


【參考文獻】：
期刊論文
[1]磺酰脲類除草劑的合成研究進展[J]. 康永.  精細化工原料及中間體. 2012(01)
[2]磺酰脲類除草劑的降解機制及代謝產物的研究進展[J]. 鄒月利,陶波.  農藥科學與管理. 2011(10)
[3]新型除草劑甲磺胺磺隆[J]. 劉安昌,丁莉莉,趙慧平,姚珊,陳渙友.  武漢工程大學學報. 2011(10)
[4]我國化學除草劑的研發(fā)、生產和使用[J]. 朱偉娟,路鵬,孫叔寶.  中國農藥. 2011(09)
[5]磺酰脲類除草劑應用與開發(fā)[J]. 王險峰,關成宏,范志偉,甄洪杰.  農藥. 2011(01)
[6]磺酰脲類除草劑合成方法研究進展[J]. 于宏偉,常永芳,解立斌,于瑞杰.  江蘇農業(yè)科學. 2010(02)
[7]雜草對苯磺隆的抗藥性及殘留藥害對后茬作物的安全性[J]. 蔣仁棠,張勇,路興濤,馬仕仲,鄭星,談文謹.  農藥. 2008(11)
[8]麥田菵草對精噁唑禾草靈的抗藥性研究[J]. 劉寶祥,張鎖榮.  江蘇農業(yè)科學. 2008(04)
[9]啶嘧磺隆的合成研究[J]. 顧保權,陳應惠,范文政.  上海化工. 2008(04)
[10]N-（4’-取代嘧啶-2’-基）-2-甲氧羰基-5-（取代）苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究[J]. 王美怡,郭萬成,蘭峰,李永紅,李正名.  有機化學. 2008(04)



本文編號：3195785