【摘要】：目前化學(xué)農(nóng)藥仍是茶園病蟲(chóng)草害防治的重要措施,由此帶來(lái)的茶葉中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題的關(guān)注點(diǎn)主要集中于農(nóng)藥有效成分,而忽視了農(nóng)藥助劑這一重要組成的殘留污染。壬基酚聚氧乙烯醚(Nonylphenol ethoxylates,NPEOs)和辛基酚聚氧乙烯醚(Octylphenol ethoxylates,OPEOs),是兩種主要的烷基酚聚氧乙烯醚(Alkylphenol ethoxylates,APEOs)農(nóng)藥助劑。APEOs具有環(huán)境雌激素效應(yīng)和其他生物毒性,APEOs及其代謝物在環(huán)境中普遍存在。目前茶葉中APEOs的殘留規(guī)律及攝入風(fēng)險(xiǎn)的研究還未開(kāi)展。本論文對(duì)茶鮮葉、干茶和茶湯基質(zhì)中APEOs的測(cè)定條件進(jìn)行優(yōu)化和對(duì)比,建立了APEOs在茶葉等相關(guān)基質(zhì)中的檢測(cè)方法,明確了APEOs在種植-加工-沖泡中的變化規(guī)律,并評(píng)價(jià)了飲茶造成的APEOs攝入風(fēng)險(xiǎn)。獲得的研究結(jié)果如下:(1)建立了干茶、鮮葉和茶湯中APEOs測(cè)定方法。對(duì)比了QuEChERS法(quick,easy,cheap,effective,rugged and safe)和固相萃取法(SPE)的提取效率,優(yōu)化了APEOs質(zhì)譜參數(shù)和提取凈化條件,建立了甲醇和水混合溶劑提取,HLB SPE富集凈化,超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)測(cè)定茶葉等基質(zhì)中APEOs的檢測(cè)方法。鮮葉中APEOs在0.02-125.4μg/kg的添加水平下,APEOs(n=3-16)回收率在78-111%,n≥17,回收率低于75%,RSD為0-17%,LOQ為0.024-6.3μg/kg。干茶中APEOs在0.02-125.4μg/kg的添加水平下,回收率為61-112%,RSD17%,LOQ為0.02-6.3μg/kg。茶湯中APEOs在0.0005-6.3μg/L的添加水平下,APEOs(除NPEO_(20)外)的回收率為72-117%,RSD20%,LOQ為0.0005-0.06μg/L。市售茶葉和茶飲料測(cè)定結(jié)果表明,50份市售茶葉中29份茶葉樣品檢出OPEOs,檢出率為58%,檢出含量范圍為0.03-12.9μg/kg;NPEOs的檢出率98%,含量范圍為0.3-215.9μg/kg;茶飲料中APEOs含量低于LOQ。所建立方法的回收率和靈敏度滿(mǎn)足茶葉中APEOs測(cè)定的要求。(2)獲得APEOs在茶葉種植-加工-沖泡中APEOs的遷移規(guī)律。APEOs在鮮葉上的消解規(guī)律符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。OPEOs和NPEOs的動(dòng)力學(xué)方程分別為C_t=235.21e~(-0.218t),R~2=0.8675和C_t=50.54e~(-0.194t),R~2=0.8551,半衰期分別為3.2天和2.8天,除NPEO_(8-9)和NPEO_(12)外,其余單體半衰期小于4天,消解速度較快。APEOs在綠茶加工過(guò)程中加工因子為0.45-1.92。APEOs在攤青中含量下降,大部分單體含量在殺青、揉捻和干燥增加。因其性質(zhì)穩(wěn)定,不易降解APEOs在綠茶加工過(guò)程中的殘留損失很小。APEOs茶湯浸出率為2.6-108.2%,APEOs的浸出率隨干茶中殘留量濃度的增加而降低,隨著沖泡次數(shù)增加稍有下降。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果以茶葉中殘留均值計(jì)算,每日估計(jì)攝入量(Estimated daily intake,EDI)為0.0013μg/(kg?bw?d),HI為0.0099%;最大殘留量計(jì)算,EDI為0.0084μg/(kg?bw?d),HI為0.084%,遠(yuǎn)小于1。通過(guò)飲茶攝入APEOs造成的膳食風(fēng)險(xiǎn)較小。
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類(lèi)號(hào)】：S481.8
【圖文】：

5.88 473.2 89.0* 30 30 NPEO166.48 479.8 89.3* 30408.8 10 133.3 5.85 495.3 89.1* 10 30 NPEO176.46 986.6 88.9* 28133 30 133 5.83 517.3 89.1* 10 30 NPEO186.43 523.8 133 10133.2 30 89.1* 5.81 539.4 89.3* 10 30 NPEO196.40 1074.7 89.1* 20133.2 30 133.2 5.79 561.4 89.5* 10 35 NPEO206.34 568 132.9 20132.6 20 89.0* 子驗(yàn)結(jié)果與分析動(dòng)相條件優(yōu)化中考察了不同流動(dòng)相組成對(duì)目標(biāo)化合物質(zhì)譜響應(yīng)的影響。水相中添加一定量標(biāo)物離子的質(zhì)譜響應(yīng)。當(dāng)水相中乙酸銨濃度為 10、5、2 mmol/L 時(shí)，低聚合度l/L 乙酸銨條件下的質(zhì)譜響應(yīng)略有增加，考慮高鹽濃度易增加 UPLC 系統(tǒng)高中選擇 2mmol/L 乙酸銨條件。

中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院碩士學(xué)位論文 第二章 茶葉中 APEOs 的分析方法2.3.2APEOs 離子化特征APEOs 在液相色譜質(zhì)譜離子化過(guò)程中可結(jié)合[H]+、[Na]+、[K]+、[NH4]+等生成多種加和離子（Chen et al., 2014），為抑制其他離子形式的形成，流動(dòng)相中添加乙酸銨，提高[M+NH4]+或[M+2NH4]2+的響應(yīng)。如圖 2.2（A、C 和 D）所示，當(dāng) OPEOs 和 NPEOs 聚合度 n =3-13，在該條件下形成[M+NH4]+的分子離子峰；當(dāng)聚合度 n ≥16 時(shí)，OPEOs 和 NPEOs 的雙電荷[M+2NH4]2+的質(zhì)譜響應(yīng)高于[M+NH4]+（圖 2.2 B 和 E），該質(zhì)譜響應(yīng)特征與張鵬等（2017）報(bào)道的三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚物質(zhì)類(lèi)似。NPEO17和 NPEO19選擇[M+NH4]+分子離子峰，因?yàn)樵?MRM 模式下干擾離子出峰時(shí)間與NPEO17和NPEO19的出峰時(shí)間很接近，且干擾離子響應(yīng)遠(yuǎn)高于雙電核的NPEO17和 NPEO19的響應(yīng)（圖 2.3）。因此聚合度 n ≤15 時(shí)，選擇單電荷[M+NH4]+作為母離子；n ≥16 時(shí)，OPEO16-20、NPEO16、NPEO18和 NPEO20選擇雙電荷[M+2NH4]2+作為母離子，NPEO17和 NPEO19選擇的母離子為[M+NH4]+。

NPEO17和NPEO19結(jié)合[M+NH4]

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 申繼忠;楊田甜;;農(nóng)藥助劑管理進(jìn)展[J];中國(guó)農(nóng)藥;2017年10期

2 黃樹(shù)華;陳銘錄;張南麟;;農(nóng)藥助劑現(xiàn)狀及管理趨向的探討[J];中國(guó)農(nóng)藥;2010年12期

3 張宗儉;;我國(guó)農(nóng)藥助劑的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用研究進(jìn)展[J];中國(guó)農(nóng)藥;2009年08期

4 齊武;;農(nóng)藥助劑專(zhuān)業(yè)委員會(huì)成立大會(huì)在南京召開(kāi)[J];中國(guó)農(nóng)藥;2013年07期

5 李根容;余文琴;肖昭競(jìng);龔迎昆;陸嘉莉;王劍松;;高危農(nóng)藥助劑的危害及殘留檢測(cè)研究現(xiàn)狀[J];農(nóng)藥;2019年01期

6 姜錦林;單正軍;程燕;周軍英;卜元卿;;常用農(nóng)藥助劑類(lèi)產(chǎn)品對(duì)水生生物效應(yīng)研究進(jìn)展[J];生態(tài)毒理學(xué)報(bào);2017年04期

7 ;全球各地區(qū)農(nóng)藥助劑管理情況[J];今日農(nóng)藥;2017年12期

8 楚小雨;;農(nóng)藥助劑的綠色環(huán)保化是農(nóng)藥發(fā)展的重點(diǎn)[J];營(yíng)銷(xiāo)界(農(nóng)資與市場(chǎng));2016年06期

9 汪洋;;實(shí)施農(nóng)藥助劑分類(lèi)管理勢(shì)在必行[J];中國(guó)農(nóng)資;2014年02期

10 ;中國(guó)擬實(shí)施農(nóng)藥助劑分類(lèi)管理[J];農(nóng)藥;2014年01期

相關(guān)會(huì)議論文 前4條

1 馬立利;劉豐茂;;農(nóng)藥助劑的危害和管理[A];有毒化學(xué)污染物監(jiān)測(cè)與風(fēng)險(xiǎn)管理技術(shù)交流研討會(huì)論文集[C];2008年

2 張淑紅;;農(nóng)藥助劑的應(yīng)用及研究進(jìn)展[A];增強(qiáng)自主創(chuàng)新能力 促進(jìn)吉林經(jīng)濟(jì)發(fā)展——啟明杯·吉林省第四屆科學(xué)技術(shù)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集（上冊(cè)）[C];2006年

3 張宗儉;張春華;;農(nóng)藥助劑研發(fā)進(jìn)展及在農(nóng)藥減量增效行動(dòng)中的作用[A];綠色植保與鄉(xiāng)村振興——中國(guó)植物保護(hù)學(xué)會(huì)2018年學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2018年

4 李德萍;倫志安;王振東;馮世超;馬躍;穆娟微;;淺談農(nóng)藥助劑的應(yīng)用[A];軟科學(xué)論壇——能源環(huán)境與技術(shù)應(yīng)用研討會(huì)論文集[C];2015年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前10條

1 汪建沃 湖南省農(nóng)藥工業(yè)協(xié)會(huì)秘書(shū)長(zhǎng);農(nóng)藥隱性成分整治要出重拳[N];中國(guó)化工報(bào);2014年

2 聞音;跨界并非貪多求全[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2017年

3 記者 李宏乾;農(nóng)藥助劑開(kāi)發(fā)尚需加大力度[N];中國(guó)化工報(bào);2010年

4 龍志旺;專(zhuān)家建議——加快農(nóng)藥助劑的研制開(kāi)發(fā)[N];農(nóng)民日?qǐng)?bào);2002年

5 項(xiàng)棟梁;農(nóng)藥助劑監(jiān)管需引起重視[N];農(nóng)民日?qǐng)?bào);2013年

6 汪建沃;整治農(nóng)藥隱性成分需要“照妖鏡”[N];農(nóng)民日?qǐng)?bào);2013年

7 汪竹;開(kāi)發(fā)新型劑當(dāng)為發(fā)展主流[N];中華合作時(shí)報(bào);2002年

8 記者 吳苡婷;地溝油變身除草農(nóng)藥助劑[N];上海科技報(bào);2009年

9 燕子;“農(nóng)藥組合”銷(xiāo)售成風(fēng) 含隱性成分成隱患[N];江蘇農(nóng)業(yè)科技報(bào);2013年

10 記者 江華;提高表皮穿透力成攻關(guān)焦點(diǎn)[N];農(nóng)資導(dǎo)報(bào);2018年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 陸軍;噴霧藥液在靶標(biāo)植株上的沉積與潤(rùn)濕研究[D];江蘇大學(xué);2010年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 林琴;農(nóng)藥助劑烷基酚聚氧乙烯醚在茶葉上的殘留研究和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2019年

2 李輝;鄰苯二甲酸酯類(lèi)和吡咯烷酮類(lèi)高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥助劑的檢測(cè)方法研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2018年

3 周召路;農(nóng)藥助劑調(diào)控霧滴在典型作物上的蒸發(fā)、沉積及彈跳行為研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2018年

4 張鵬;農(nóng)產(chǎn)品中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚類(lèi)農(nóng)藥助劑殘留及降解規(guī)律研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2017年

5 李秀環(huán);常用農(nóng)藥助劑對(duì)大型n灥畝拘匝芯縖D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2013年

6 張婷瑜;呼和浩特市郊農(nóng)田土壤典型農(nóng)藥助劑的殘留狀況及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2014年

7 張銳;幾種常用農(nóng)藥助劑對(duì)意大利蜜蜂急性經(jīng)口毒性及生理生化影響[D];山東農(nóng)業(yè)大學(xué);2014年

8 徐勇;人工模擬光源條件下百菌清在辣椒上的光化學(xué)降解研究[D];安徽農(nóng)業(yè)大學(xué);2012年

9 孟淑丹;幾種農(nóng)藥助劑在植物表面滲透吸收作用的研究[D];鄭州大學(xué);2017年

10 王艷平;高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥助劑在土壤中的殘留特征及環(huán)境行為初探[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2011年

本文編號(hào)：2802516