【摘要】：氰氟蟲腙屬于縮氨基脲類化合物,與以往的殺蟲劑相比,結(jié)構(gòu)新穎,作用機(jī)理獨(dú)特,具有殺蟲活性,對(duì)非目標(biāo)生物安全,不需要生物激活,與目前市場(chǎng)上的各類殺蟲劑無交互抗性,是一種發(fā)展前景較好的殺蟲劑產(chǎn)品。論文在綜述了氰氟蟲腙合成路線的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)了一條可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的路線合成氰氟蟲腙。論文以三氟甲氧基苯為起始原料,經(jīng)混酸硝化、加氫還原,N-�；玫絅-[4-(三氟甲氧基苯基)]氨基甲酸苯酯,再經(jīng)水合肼肼解,得到N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酰肼;另一個(gè)中間體以三氟甲苯為原料,經(jīng)溴化、鹵代烴羰基酯化得到間三氟甲基苯甲酸甲酯,在強(qiáng)堿的作用下進(jìn)行親核取代反應(yīng),得到中間體3-三氟甲基苯基-4-氰基芐基酮;最后將上述兩個(gè)中間體縮合得到氰氟蟲腙。論文利用液相色譜、氣相色譜、核磁共振、質(zhì)譜等分析方法,對(duì)中間體及最終產(chǎn)品進(jìn)行含量及結(jié)構(gòu)表征。論文考察了原料摩爾比、催化劑、溶劑、縛酸劑、反應(yīng)溫度與反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)反應(yīng)收率及產(chǎn)品含量的影響,并優(yōu)化了工藝條件。在優(yōu)化工藝條件下,合成氰氟蟲腙總收率為71.2%(以三氟甲氧基苯計(jì)),含量為98.1%。與傳統(tǒng)工藝相比,所選擇的合成路線具有原料易得、操作簡(jiǎn)便、環(huán)境友好等特點(diǎn),具有較好的工業(yè)化應(yīng)用前景。
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TQ453
【圖文】：

Fig.2.2 The synthesis of phenyl N-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]carbamate上述路線 1 中反應(yīng)使用了金屬鈉，須氮?dú)獗Ｗo(hù)，操作繁復(fù)，且反鐵粉，對(duì)環(huán)境不友好，不適合工業(yè)化。路線 2 中反應(yīng)條件苛刻，須，且反應(yīng)收率低[43]。綜上所述，發(fā)展一種高收率且適用于大規(guī)模工法是十分有意義的。論文經(jīng)過綜合考慮后重新設(shè)計(jì)如下路線，通過起始原料三氟甲氧擇性硝化合成對(duì)三氟甲氧基硝基苯，然后經(jīng)鈀碳催化還原后合成 苯胺[46-49]，然后在縛酸劑的作用下與氯甲酸苯酯進(jìn)行酰化反應(yīng)，將解得到 N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酰肼。此方法具有原料易得和，選擇性好，反應(yīng)總收率高等優(yōu)點(diǎn)且適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。成工藝設(shè)計(jì)路線如下。

圖 2.2 路線 2 合成 N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酰肼Fig.2.2 The synthesis of phenyl N-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]carbamate Scheme 2上述路線 1 中反應(yīng)使用了金屬鈉，須氮?dú)獗Ｗo(hù)，操作繁復(fù)，且反應(yīng)中加入了鐵粉，對(duì)環(huán)境不友好，不適合工業(yè)化。路線 2 中反應(yīng)條件苛刻，須高溫高壓，且反應(yīng)收率低[43]。綜上所述，發(fā)展一種高收率且適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)方法是十分有意義的。論文經(jīng)過綜合考慮后重新設(shè)計(jì)如下路線，通過起始原料三氟甲氧基苯經(jīng)高選擇性硝化合成對(duì)三氟甲氧基硝基苯，然后經(jīng)鈀碳催化還原后合成 4-三氟甲氧基苯胺[46-49]，然后在縛酸劑的作用下與氯甲酸苯酯進(jìn)行�；磻�(yīng)，將�；a(chǎn)物肼解得到 N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酰肼。此方法具有原料易得，反應(yīng)條件溫和，選擇性好，反應(yīng)總收率高等優(yōu)點(diǎn)且適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。該方法的合成工藝設(shè)計(jì)路線如下。

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