發(fā)布時(shí)間：2020-06-20 05:04

【摘要】：農(nóng)作物病、蟲(chóng)害是影響糧食產(chǎn)量的重要因素。農(nóng)藥是植物保護(hù)的中心環(huán)節(jié),在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著不可替代的作用。農(nóng)藥的過(guò)度使用造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染及抗性問(wèn)題。因此,尋找廣譜、高效、低毒、低殘留的新型農(nóng)藥成為了農(nóng)藥創(chuàng)制者的研究重點(diǎn)。含氮雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)靈活多變、活性高、選擇性高,因而被廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥領(lǐng)域。吡唑環(huán)結(jié)構(gòu)是一種重要的含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),許多常見(jiàn)的農(nóng)藥中均含有吡唑環(huán)結(jié)構(gòu),如唑螨酯、吡螨胺等。此外,1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑單元也是常見(jiàn)的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體。為了尋找高活性的吡唑肟醚類化合物,本文以唑螨酯為先導(dǎo)化合物,在其母體結(jié)構(gòu)中引入1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑活性基團(tuán),設(shè)計(jì)合成了4個(gè)系列共64個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新型吡唑肟醚類化合物,并用~1H NMR、~(13)C NMR及元素分析對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定。初步生物活性測(cè)試結(jié)果表明:大多數(shù)含1,2,3-三氮唑、四氮唑、VA唑和1,3,4-VA二唑結(jié)構(gòu)的吡唑肟醚類化合物具有良好的殺蟲(chóng)、殺螨活性。在500μg/mL濃度下,化合物A3,A4,A6,A8,A9,A10,A11,A12,A13,B9,B10,B11,B13,C2,C4,C6,C8,C9,C10,C12,C13,C6,D2,D5,D7,D9,D11和D13對(duì)粘蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)的殺死率均為100%,化合物B2,B4,B5,B8,B9,B10,B11,B12和B13對(duì)褐飛虱的致死率均為100%,A3,A4,A6,A10,A11,A12,A13,C2,C6和D12對(duì)朱砂葉螨的殺死率均達(dá)100%;此外,在100μg/mL濃度下,化合物A2,A9,A11,A12和A16對(duì)粘蟲(chóng)殺死率均為100%;化合物A12對(duì)蚜蟲(chóng)致死率為100%,化合物A3和A10對(duì)朱砂葉螨的殺死率均為90%。在20μg/mL濃度下,化合物A9對(duì)粘蟲(chóng)殺死率仍為100%,優(yōu)于對(duì)照藥唑蟲(chóng)酰胺。本文所合成的64個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的新型吡唑肟醚類化合物具有良好的殺蟲(chóng)、殺螨活性,相關(guān)化合物的合成方法以及生物活性測(cè)試數(shù)據(jù)可為今后吡唑肟醚類化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、合成方法及構(gòu)效關(guān)系的進(jìn)一步研究提供重要的理論依據(jù)以及實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。部分目標(biāo)化合物亦可選作先導(dǎo)化合物做進(jìn)一步的研究。
【學(xué)位授予單位】：南通大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TQ450.4
【圖文】：

圖 2-3 目標(biāo)化合物 A101H NMR 譜圖在1H NMR 譜圖中，δ 在 8.01 處的雙峰為苯環(huán)上兩個(gè)氫的吸收峰；δ 7.83處的單峰為 CH=N 氫的吸收峰；δ 7.81 處的單峰為三氮唑環(huán)上的兩個(gè)氫的吸收峰；δ 7.39 處的雙峰為苯環(huán)上兩個(gè)氫的吸收峰；δ 7.20 處的多重峰為苯環(huán)上三個(gè)氫的吸收峰；δ 6.88 處的雙峰為苯環(huán)上兩個(gè)氫的吸收峰；δ 5.03 處的單峰為與苯環(huán)相連的 CH2上兩個(gè)氫的吸收峰；δ 3.59 處的單峰為吡唑環(huán) N-甲基上三個(gè)氫的吸收峰；δ 2.36 處的單峰為吡唑環(huán)上 3-位甲基上三個(gè)氫的吸收峰。

圖 2-4 目標(biāo)化合物 A1013C NMR 譜圖在13C NMR 譜圖中，δ 75.3 處的峰為與苯環(huán)相連的 CH2上碳原子的吸收峰；δ 34.2 處的峰為吡唑環(huán)上 N-CH3上碳原子的信號(hào)峰；δ 14.7 處的峰對(duì)應(yīng)于吡唑環(huán)上 3-位甲基上碳原子的信號(hào)峰。2.5 本章小結(jié)本章共合成了 16 個(gè)新型含 1,2,3-三氮唑結(jié)構(gòu)的吡唑肟醚類化合物。目標(biāo)化合物采用碳酸鉀作縛酸劑，乙腈作溶劑，加熱回流的方法合成，該方法后處理方便且收率相對(duì)較高。通過(guò)核磁氫譜、碳譜及元素分析等手段確證了所合成的目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。初步的生物活性測(cè)試結(jié)果表明，化合物 A2，A3，A4，A6，A8，A9～A16 對(duì)粘蟲(chóng)的殺死率均達(dá) 100%，與對(duì)照藥唑蟲(chóng)酰胺的殺滅效果相當(dāng)；化合物 A3，A4，A6～A13 對(duì)蚜蟲(chóng)的致死率均為 100%，與對(duì)照藥吡蟲(chóng)啉的殺滅效果相近；化合物 A2，A3，A4，A6，A10，A11，A12 和 A13 對(duì)朱砂葉螨的殺螨活性分別為 90%，100%，100%，100%，90%，100%，100%，100%和 100%，

【參考文獻(xiàn)】

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1 鐘良坤;孔曉燕;倪蕓;史建俊;李姣;張秋穎;許天明;孔小林;譚成俠;姬文娟;;新型含取代異VA唑環(huán)的亞硫酸酯類化合物的合成及生物活性研究[J];農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào);2015年06期

2 楊亞U

本文編號(hào)：2721919