本文選題：尿　切入點(diǎn)：二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)　出處：《中國疾病預(yù)防控制中心》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：二苯基甲烷二異氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate,MDI)是目前世界上生產(chǎn)量最大、工業(yè)用途最廣的異氰酸酯,廣泛應(yīng)用于汽車制造、冰箱制造、土木建筑、家私家具、鞋類、織物、機(jī)電、醫(yī)療等諸多領(lǐng)域。MDI有致敏作用,容易引發(fā)支氣管哮喘,是職業(yè)性哮喘的主要致病因素,長期低劑量接觸容易引起肺功能損傷,對免疫系統(tǒng)產(chǎn)生影響,具有一定的生殖發(fā)育毒性和遺傳毒性。研究表明,MDI代謝過程形成的谷胱甘肽結(jié)合物、葡萄糖醛酸結(jié)合物、蛋白質(zhì)等加合物經(jīng)體內(nèi)水解后轉(zhuǎn)化成二氨基二苯基甲烷(methylenedianiline,MDA),隨尿液排出體外;尿中MDA的含量與空氣中MDI的濃度有相關(guān)性,尿中MDA的含量可反映出人體近期MDI的暴露情況。德國科學(xué)研究聯(lián)合會(DFG)制訂了 MDI生物耐受限值(BAT)為班末尿中MDA濃度為10μg/L。英國健康與安全執(zhí)行局(HSE)給出的MDI生物監(jiān)測指導(dǎo)值(MGBV)為班末尿中MDA為11μmoL/moL肌酐。我國尚未制定MDI的生物接觸限值(BEL)。本研究采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)技術(shù),對尿中MDA的檢測方法進(jìn)行研究,為MDI的暴露評估、暴露人群的健康風(fēng)險(xiǎn)評估以及MDI生物接觸限值的制定提供技術(shù)支持。本研究采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對尿中MDA進(jìn)行測定,對儀器測定條件、樣品前處理方法、定量方法等進(jìn)行實(shí)驗(yàn),按照《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南生物材料中化學(xué)物質(zhì)測定方法》(GBZ/T210.5-2008)的要求,對方法的線性范圍、檢出限、準(zhǔn)確度、精密度、干擾情況等方法性能指標(biāo)進(jìn)行研究,采用建立的檢測方法進(jìn)行了現(xiàn)場應(yīng)用,主要研究結(jié)果如下:質(zhì)譜條件:離子化模式:電噴霧電離正離子模式(ESI+);質(zhì)譜掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測(MRM);[M+H]+離子質(zhì)荷比為199.1,定性離子(m/z)165.1,定量離子(m/z)106.1;碰撞氣(CAD):9psi;氣簾氣(CUR):40psi;離子噴霧電壓(IS):5500V;霧化干燥氣溫度(TEM):650℃,霧化氣(GS1):65psi,輔助氣(GS2):65psi;射入電壓(EP):10V;碰撞室射出電壓(CXP):14 V;去簇電壓(DP):90V;碰撞能(CE):35eV。液相色譜條件:色譜柱:Shim-pack XR-ODS(75mm×2.0mm,2.2μm),柱溫:40℃,進(jìn)樣體積:5μL,流動相:A0.5mmoL/L乙酸銨+0.01%乙酸水溶液/B乙腈,流速:0.4mL/min,梯度洗脫程序:0～0.5min,10%B,0.5～1.5min,10%～50%B,1.5～3.0min,50%B,3.0～3.5min,50%～90%B,3.5～4.5min,90%B,4.5～4.6min,90%～10%B,4.6～7min,10%B。樣品前處理方法:尿樣采用鹽酸或硫酸水解,乙腈液液萃取。(1)鹽酸溶液水解:1mL尿樣加入6moL/L鹽酸溶液0.5mL,100°C水浴16h后放至室溫,加入5moL/L氫氧化鈉溶液0.8mL,混勻放至室溫,加入0.5g氯化鈉,2mL乙腈,振搖萃取5min,5000轉(zhuǎn)/min離心5min,取乙腈層經(jīng)0.22μm尼龍有機(jī)濾膜過濾后測定。(2)硫酸溶液水解:1mL尿樣加入6moL/L硫酸溶液0.5mL,100℃水浴16h后放至室溫,加入10moL/L氫氧化鈉溶液0.8mL,混勻放至室溫,加入0.5g氯化鈉,2mL乙腈,振搖萃取5min,5000轉(zhuǎn)/min離心5min,取乙腈層經(jīng)0.22μm尼龍有機(jī)濾膜過濾后測定。方法性能指標(biāo):(1)鹽酸溶液水解方法性能指標(biāo):本方法采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量,MDA的含量在0.05μg/L～20.00μg/L范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù)r0.999,方法最低檢出濃度為0.02μg/L,最低定量濃度為0.05μg/L。正常人尿加標(biāo)回收率在105.5%～109.7%之間,日內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.1%～～4.4%之間,日間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.66%～5.9%之間。接觸者尿加標(biāo)回收率在88.7%～110.1%之間。在選定的實(shí)驗(yàn)條件下,現(xiàn)場可能共存的干擾物以及樣品中的基體成分不干擾測定。(2)硫酸溶液水解方法性能指標(biāo):本方法采用標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法定量,MDA的含量在0.05μg/L～20.00μg/L范圍內(nèi)線性良好,相關(guān)系數(shù)r＞0.999。方法的最低檢出濃度為0.02μg/L,最低定量濃度為0.05μg/L。正常人尿加標(biāo)回收率在95.9%～99.4%之間,日內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.0%～7.0%之間,日間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.7%～7.3%之間。接觸者尿加標(biāo)回收率在91.0%～103.4%之間。在選定的實(shí)驗(yàn)條件下,現(xiàn)場可能共存的干擾物以及樣品中的基體成分不干擾測定。尿樣保存條件:(1)尿樣按1%比例加入鹽酸,4℃下可保存一周,-35℃下可保存14天。(2)尿樣按0.5%比例加入硫酸,-35℃～4℃下可保存14天。采用建立的方法對某使用熱塑性MDI彈性體的精密塑膠制品廠的MDI接觸工人和對照人群尿中MDA的含量進(jìn)行檢測。4名MDI接觸工人共15份尿樣中MDA的質(zhì)量濃度為0.06μg/L～2.03μg/L;6名疑似接觸工人共15份尿樣中MDA的質(zhì)量濃度為0.02μg/L～0.22μg/L;33份對照組尿樣中MDA質(zhì)量濃度為0.03μg/L～0.30μg/L。采用建立的方法對36份正常人尿中MDA含量進(jìn)行測定,正常人群尿樣中MDA質(zhì)量濃度為0.02μg/L～0.37μg/L。工人尿樣中MDA的濃度與其實(shí)際接觸情況相符。本研究建立了尿液中MDA的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定方法,方法的各項(xiàng)性能指標(biāo)滿足《職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南生物材料中化學(xué)物質(zhì)測定方法》(GBZ/T210.5-2008)的要求。通過現(xiàn)場應(yīng)用表明該方法適用于MDI職業(yè)接觸人群和正常人群尿中MDA的測定。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：中國疾病預(yù)防控制中心
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：R446.12;O657.63

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：1647081