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香豆素修飾的羅丹明B類光化學(xué)傳感器在金屬離子識(shí)別中的溶劑效應(yīng)

發(fā)布時(shí)間:2017-07-20 19:11

  本文關(guān)鍵詞:香豆素修飾的羅丹明B類光化學(xué)傳感器在金屬離子識(shí)別中的溶劑效應(yīng)


  更多相關(guān)文章: 香豆素 羅丹明 金屬離子 PET FRET 溶劑效應(yīng)


【摘要】:基于比色和熒光分析方法的光化學(xué)傳感器已廣泛應(yīng)用于與生命活動(dòng)密切相關(guān)的各種離子、生物分子的定性分析與定量檢測(cè)中。它是近十幾年來迅速發(fā)展的一種優(yōu)勢(shì)明顯的分析手段。本文以席夫堿官能團(tuán)作為連接臂、以羅丹明和香豆素兩種經(jīng)典的熒光物質(zhì)作為發(fā)色基團(tuán)或識(shí)別基團(tuán)成功構(gòu)建出光化學(xué)傳感器L,重點(diǎn)考察了L在識(shí)別金屬離子過程中的溶劑效應(yīng)。完成的工作主要有:1、考察了L在DMSO/H2O混合體系中對(duì)金屬離子的響應(yīng)情況。L在DMSO/H2O=1:1體系中對(duì)Cu2+很好的專一比色識(shí)別效果,顏色由無色變?yōu)檠蠹t色,且靈敏度高,響應(yīng)時(shí)間快,檢測(cè)限低至28 nM。用Job's plot、高分辨質(zhì)譜、紅外光譜、核磁氫譜滴定研究了L與Cu2+的可能配位模式。重要的是,基于L制作的檢測(cè)試紙能夠用于純水環(huán)境中Cu2+的裸眼識(shí)別。2、考察了L在乙醇和THF體系中對(duì)金屬離子的響應(yīng)情況。L可在乙醇體系中分別利用PET或FRET機(jī)理實(shí)現(xiàn)對(duì)Ca2+、Cd2+或A13+的同時(shí)響應(yīng),且Al3+分別置換出L-Ca2+和L-Cd2+配合物中的Ca2+、Cd2+,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)Al3+的熒光、比色雙通道識(shí)別。溶劑若更換成THF,L會(huì)對(duì)Zn2+體現(xiàn)出專一識(shí)別效果,且響應(yīng)靈敏、快速。分別用Job's plot、紅外光譜或高分辨質(zhì)譜簡(jiǎn)單探究了L與Ca2+、Cd2+、Al3+和Zn2+的可能配位模式。3、考察了L在其他溶劑體系(丙酮,乙腈,DMF)中對(duì)金屬離子的響應(yīng)情況。L在丙酮、乙腈或DMF體系中分別通過PET或FRET機(jī)理對(duì)不同的金屬離子有不同的熒光信號(hào)發(fā)射,識(shí)別情況較其他溶劑體系復(fù)雜。
【關(guān)鍵詞】:香豆素 羅丹明 金屬離子 PET FRET 溶劑效應(yīng)
【學(xué)位授予單位】:海南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O657.3;TP212
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • Abstract5-9
  • 第一章 緒論9-28
  • 1.1 引言9
  • 1.2 光化學(xué)傳感器簡(jiǎn)介9-11
  • 1.3 光化學(xué)傳感器的作用機(jī)制11-19
  • 1.3.1 光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(PET)11-12
  • 1.3.2 分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(ICT)12-13
  • 1.3.3 激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)13-14
  • 1.3.4 熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)14-16
  • 1.3.5 激基締/復(fù)合物(excimer/exciplex)16-17
  • 1.3.6 聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)17-18
  • 1.3.7 C=N異構(gòu)化(C=N isomerization)18-19
  • 1.4 多重響應(yīng)型光化學(xué)傳感器研究進(jìn)展19-24
  • 1.5 光化學(xué)傳感器在分子識(shí)別中的溶劑效應(yīng)24-26
  • 1.6 本論文的設(shè)計(jì)思路及研究?jī)?nèi)容26-28
  • 第二章 實(shí)驗(yàn)部分28-33
  • 2.1 藥品及儀器28
  • 2.1.1 藥品28
  • 2.1.2 儀器28
  • 2.2 目標(biāo)探針L的合成路線28-31
  • 2.2.1 羅丹明B酰肼(1)的合成28
  • 2.2.2 4-甲基-6-羥基-7-醛基香豆素(2)的合成28
  • 2.2.3 目標(biāo)產(chǎn)物(L)的合成28-31
  • 2.3 若干配合物的合成31
  • 2.4 儲(chǔ)備液的制備31-32
  • 2.5 最低檢測(cè)限的計(jì)算32
  • 2.6 結(jié)合常數(shù)的計(jì)算32-33
  • 第三章 L在DMSO/H_2O的混合體系中對(duì)Cu~(2+)的比色識(shí)別33-44
  • 3.1 引言33-34
  • 3.2 測(cè)試方法34
  • 3.3 響應(yīng)時(shí)間34
  • 3.4 L在DMSO/H_2O混合體系中對(duì)金屬離子的選擇性34-35
  • 3.5 L與Cu~(2+)的定量關(guān)系35-37
  • 3.6 L在Cu~(2+)檢測(cè)中對(duì)其他共存離子的抗干擾能力37-40
  • 3.7 識(shí)別機(jī)理探究40-42
  • 3.8 實(shí)際應(yīng)用和趣味實(shí)驗(yàn)42-43
  • 3.9 本章小結(jié)43-44
  • 第四章 L在乙醇、THF體系中對(duì)金屬離子的識(shí)別44-60
  • 4.1 引言44
  • 4.2 測(cè)試方法44-45
  • 4.3 L在乙醇體系中對(duì)Ca~(2+)、Cd~(2+)、Al~(3+)的識(shí)別45-53
  • 4.3.1 響應(yīng)時(shí)間45
  • 4.3.2 L在乙醇體系中對(duì)金屬離子的選擇性45-46
  • 4.3.3 L與Ca~(2+)、Cd~(2+)、Al~(3+)的定量關(guān)系46-52
  • 4.3.4 L-Ca~(2+)配合物、L-Cd~(2+)配合物對(duì)Al~(3+)的識(shí)別52-53
  • 4.4 L在THF體系中對(duì)Zn~(2+)的識(shí)別53-57
  • 4.4.1 響應(yīng)時(shí)間53-54
  • 4.4.2 L在THF體系中對(duì)金屬離子的選擇性54-55
  • 4.4.3 L與Zn~(2+)的定量關(guān)系55-57
  • 4.5 識(shí)別機(jī)理探究57-59
  • 4.6 本章小結(jié)59-60
  • 第五章 L在其他溶劑體系中對(duì)金屬離子的識(shí)別60-63
  • 5.1 測(cè)試方法60
  • 5.2 L在丙酮體系中對(duì)金屬離子的識(shí)別60-61
  • 5.3 L在乙腈體系中對(duì)金屬離子的識(shí)別61
  • 5.4 L在DMF體系中對(duì)金屬離子的識(shí)別61-62
  • 5.5 本章小結(jié)62-63
  • 第六章 結(jié)論及展望63-64
  • 參考文獻(xiàn)64-73
  • 附錄73-77
  • 碩士期間工作成績(jī)簡(jiǎn)介77-78
  • 致謝78

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