【摘要】： 本論文共分為3部分：催化劑性能的評(píng)價(jià)，雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚中的共單體效應(yīng)以及雙亞胺基吡啶鈷配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚。 在催化劑性能的評(píng)價(jià)中，合成了4種雙亞胺基吡啶鐵配合物，評(píng)價(jià)了MAO用量、反應(yīng)溫度對(duì)其催化乙烯齊聚活性的影響，并研究了濃度、MAO用量、反應(yīng)溫度等反應(yīng)條件對(duì)茂金屬催化劑催化乙烯均聚活性的影響。這為進(jìn)一步研究?jī)煞N催化劑的復(fù)配奠定了基礎(chǔ)。并且發(fā)現(xiàn)在雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配時(shí)存在共單體效應(yīng)。原位共聚中共單體效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)在理論研究和工業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用價(jià)值。 在雙亞胺基吡啶鐵配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚制備長(zhǎng)支鏈支化聚乙烯的研究中，，系統(tǒng)地研究了齊聚催化劑的電子效應(yīng)、共聚催化劑的結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)條件尤其是反應(yīng)溫度對(duì)復(fù)配體系中共單體效應(yīng)的影響。共聚催化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)整個(gè)原位共聚體系活性的影響比較明顯。而齊聚催化劑的電子效應(yīng)對(duì)整個(gè)原位共聚體系中出現(xiàn)共單體效應(yīng)時(shí)齊聚催化劑與共聚催化劑的最佳配比影響較明顯。當(dāng)聚合溫度從40℃升高到80℃時(shí)，幾種復(fù)配體系催化乙烯聚合出現(xiàn)共單體效應(yīng)的最佳配比n(Fe)／n(Zr)發(fā)生前移。幾種復(fù)配體系所得到的聚合物具有熔點(diǎn)低、密度低、分子量分布窄等特點(diǎn)。 在雙亞胺基吡啶鈷配合物與茂金屬?gòu)?fù)配催化乙烯原位共聚制備短支鏈支化聚乙烯中，合成了3種雙亞胺基吡啶鈷配合物，研究了反應(yīng)條件對(duì)其催化乙烯齊聚活性和所得產(chǎn)物碳數(shù)分布的影響。所得齊聚產(chǎn)物以碳4為主，其次是碳6。齊聚催化劑的電子效應(yīng)和共聚催化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)整個(gè)原位共聚體系中共單體效應(yīng)的影響比較復(fù)雜。聚合溫度、MAO用量對(duì)復(fù)配體系的聚合活性也起著十分重要的作用。所得共聚產(chǎn)物的密度、熔點(diǎn)和結(jié)晶度與相同反應(yīng)條件下乙烯均聚產(chǎn)物相比下降。 在乙烯原位共聚中，可以通過調(diào)節(jié)齊聚催化劑與共聚催化劑的配比對(duì)聚合產(chǎn)物的物理性能進(jìn)行控制。
【學(xué)位授予單位】：河北工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2004
【分類號(hào)】：TB324

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