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機(jī)械合金化法制備非晶Nb 60 TM 40 -MgH 2 (TM=Ni,Fe)復(fù)合儲(chǔ)氫材料的吸放氫性能

發(fā)布時(shí)間:2021-06-24 11:56
  采用機(jī)械合金化法制備了Nb60TM40及Nb60Fe40非晶合金,再通過球磨法向MgH2中分別摻雜10%上述非晶,并利用XRD、SEM、P-C-T、DSC等分析測(cè)試手段對(duì)樣品的微觀結(jié)構(gòu)及吸放氫性能進(jìn)行了表征。XRD結(jié)果表明,通過機(jī)械合金化法得到了Nb-Ni和Nb-Fe非晶。SEM觀察顯示,摻雜非晶后,MgH2粉末顆粒得到了細(xì)化。P-C-T測(cè)試結(jié)果表明,非晶Nb60TM40及Nb60Fe40的摻雜未改善MgH2的吸放氫熱力學(xué)性能,但非晶Nb60TM40-MgH2及非晶Nb60Fe40-MgH2復(fù)合粉體的吸氫速率有一定的提升;放氫動(dòng)力學(xué)測(cè)試表明,非晶摻雜加快了MgH2的放氫速率,350℃下10 min... 

【文章來源】:有色金屬工程. 2020,10(10)北大核心

【文章頁數(shù)】:9 頁

【部分圖文】:

機(jī)械合金化法制備非晶Nb 60 TM 40 -MgH 2 (TM=Ni,Fe)復(fù)合儲(chǔ)氫材料的吸放氫性能


Nb60Ni40,(b)Nb60Fe40樣品的SEM圖像以及(c)Nb60Ni40和Nb60Fe40的XRD圖譜

SEM圖像,SEM圖像,體系,晶粒


圖2(a)、(b)和(c)分別為純MgH2、非晶Nb60Ni40-MgH2和Nb60Fe40-MgH2復(fù)合儲(chǔ)氫材料的SEM圖像。由圖2(a)可見,球磨后的純MgH2顆粒尺寸較大,粒徑約為1~4μm;而在圖2(b)和圖2(c)中,MgH2的顆粒尺寸有所降低,粒徑約為0.2~2μm。EL-ESKANDARANY[7]曾闡釋了Ti2Ni非晶粉末提升MgH2吸放氫性能的機(jī)理。該研究認(rèn)為,當(dāng)MgH2晶粒尺寸降至微米級(jí)后,傳統(tǒng)球磨工藝難以對(duì)晶粒進(jìn)行有效地“俘獲”;而非晶顆?梢栽谇蚰ミ^程中破壞直徑為若干微米甚至納米級(jí)的MgH2顆粒,使其晶粒進(jìn)一步得到細(xì)化。由圖2的SEM圖像可以看出,非晶Nb-Ni和Nb-Fe的加入細(xì)化了MgH2晶粒,從而縮短了H擴(kuò)散的距離,有利于該復(fù)合材料的吸放氫行為。2.3 Nb基非晶-MgH2的吸放氫性能

PCT曲線,PCT曲線,擬合直線


其中,PH2表示該溫度下的材料的吸放氫平臺(tái)壓;ΔH是反應(yīng)生成焓;ΔS為反應(yīng)熵;R是氣體常數(shù),約等于8.314J/(K·mol);诒2中的吸放氫平臺(tái)壓,通過擬合ln Pvs 1 000/T,計(jì)算得到非晶Nb60Ni40-MgH2體系和非晶Nb60Fe40-MgH2體系的吸氫生成焓分別為-107.38、-80.76kJ/mol;而放氫過程的焓變則分別為92.85、87.53kJ/mol,如圖3(b)、圖3(d)所示。而純Mg/MgH2體系的吸放氫焓變?yōu)?#177;74.7kJ/mol[17],相比之下,摻雜了Nb基非晶體系后,體系的吸放氫焓值絕對(duì)值均有所升高,說明Nb-Ni和Nb-Fe非晶的摻雜無法降低Mg/MgH2的熱力學(xué)穩(wěn)定性。將球磨后的純MgH2和Nb基非晶-MgH2復(fù)合材料分別升至370℃并保溫2h,在真空條件下使樣品徹底脫氫,隨后降溫至250、200和150℃,在3 MPa氫壓下吸氫2h,得到圖4所示的吸氫動(dòng)力學(xué)曲線。與圖4(a)所示的純MgH2相比,添加了非晶Nb60Ni40(圖4(b))和Nb60Fe40(圖4(c))的樣品吸氫動(dòng)力學(xué)性能均有所提升,三者在250℃、2h內(nèi)的最大吸氫量分別為5.83%、5.08%和5.35%,而該溫度10 min內(nèi)吸氫量分別為4.11%、4.56%和4.53%,摻雜非晶的樣品體現(xiàn)出了更快的吸氫速度。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Preparation and hydrogen storage properties of MgH2-trimesic acid-TM MOF(TM=Co,Fe) composites[J]. Zhewen Ma,Jianxin Zou,Darvaish Khan,Wen Zhu,Chuanzhu Hu,Xiaoqin Zeng,Wenjiang Ding.  Journal of Materials Science & Technology. 2019(10)



本文編號(hào):3247050

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