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Zr基非晶合金的3D打印成型及其力學(xué)性能與生物相容性研究

發(fā)布時(shí)間:2020-07-10 19:21
【摘要】:Zr基非晶合金具有強(qiáng)度高、彈性極限高、彈性模量低等優(yōu)異的力學(xué)性能及較好的耐腐蝕性能,并且具有良好的生物相容性。但其存在成型尺寸有限,成型方法單一,對(duì)于復(fù)雜形狀構(gòu)件的加工成型十分困難的問(wèn)題。3D打印作為近幾年興起的先進(jìn)制造技術(shù),樣品的成型尺寸和形狀不受限制,為上述問(wèn)題的解決提供了一種新的途徑。本文通過(guò)小型金屬粉末真空霧化裝置制備了Zr_(60.14)Cu_(22.31)Fe_(4.85)Al_(9.7)Ag_3非晶合金粉末,采用選擇性激光熔化(SLM)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了Zr_(60.14)Cu_(22.31)Fe_(4.85)Al_(9.7)Ag_3非晶合金的3D打印成型,確定了最優(yōu)的3D打印工藝參數(shù)。利用X射線衍射儀(XRD)、差示掃描量熱法(DSC)、光學(xué)顯微鏡(OM)、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、X射線斷層掃描(XRT)、萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)、摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)、電化學(xué)工作站、電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)、細(xì)胞增殖、細(xì)胞形貌觀察、抗菌實(shí)驗(yàn)等實(shí)驗(yàn)手段系統(tǒng)研究了3D打印樣品的結(jié)構(gòu)特征、力學(xué)性能、摩擦性能、腐蝕性能、生物相容性及抗菌性。結(jié)果表明,3D打印非晶合金的非晶含量為94.7±0.6%,致密度達(dá)到99.78%,孔徑主要在50μm以下;對(duì)于Φ3mm×6mm試樣,壓縮強(qiáng)度為1770±17 MPa,塑性0.46±0.03%,斷裂韌性K_Q 36.3±1.9 MPa m~(1/2),與同成分鑄態(tài)非晶合金相比,斷裂強(qiáng)度基本保持不變,塑性略有減小,斷裂韌性下降較為明顯,分析認(rèn)為這主要是由于熱影響區(qū)內(nèi)存在少量晶化。與Ti6Al4V合金相比,3D打印非晶合金在干態(tài)條件下明顯具有更為優(yōu)異的摩擦性能,在SBF溶液中,3D打印非晶合金的摩擦系數(shù)及磨損速率略高于Ti6Al4V合金。極化曲線測(cè)試表明3D打印非晶合金的點(diǎn)蝕電位有些下降,鈍化區(qū)間有所減小,但具有更低的鈍化電流密度,有利于鈍化膜在其表面形成,同時(shí)浸泡實(shí)驗(yàn)顯示3D打印樣品的離子析出濃度遠(yuǎn)低于臨界值,反映出其較好的腐蝕性能及對(duì)人體的安全性。此外,與Ti6Al4V合金相比,3D打印非晶合金更有利于細(xì)胞的增殖,且細(xì)胞在其表面呈現(xiàn)均勻粘附的形貌,意味著其具有良好的生物相容性,同時(shí)3D打印非晶合金對(duì)細(xì)菌具有一定的抑制作用,表明其具有一定的抗菌性,這主要是由于該體系中含有少量的抗菌元素Ag。最后,我們制備出具有多孔構(gòu)型的非晶合金生物構(gòu)件,發(fā)現(xiàn)多孔結(jié)構(gòu)在降低彈性模量的同時(shí),依然保持了較高的強(qiáng)度,并且非常有利于細(xì)胞的增殖。
【學(xué)位授予單位】:華中科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類(lèi)號(hào)】:TG139.8
【圖文】:

曲線,塊體非晶合金,Zr基非晶合金,生物材料


圖 1-1 塊體非晶合金和幾種傳統(tǒng)醫(yī)用金屬材料的力學(xué)性能[14]1 Mechanical properties of bulk metallic glasses and several traditional biomedical r 基非晶合金作為生物材料的研究現(xiàn)狀Zr 基非晶合金的力學(xué)性能各種生理環(huán)境下服役時(shí),生物材料會(huì)收到來(lái)自周?chē)M織、血管壁和骨因此對(duì)其力學(xué)性能有一定的要求。如表1-1所示,Zr基非晶合金的硬傳統(tǒng)醫(yī)用金屬材料(316L不銹鋼、Ti及Ti合金)的2~3倍,屈服強(qiáng)度也用金屬材料。圖1-3為三種無(wú)Ni型Zr基非晶合金的壓縮應(yīng)力 應(yīng)變曲線三種Zr基非晶合金的屈服強(qiáng)度超過(guò)了1300MPa,斷裂強(qiáng)度超過(guò)了160現(xiàn)出相當(dāng)大的塑性應(yīng)變及~2%的彈性應(yīng)變[15]。除以上特點(diǎn)外,Zr基非 模 量 在 70-80GPa , 遠(yuǎn) 低 于 316L不 銹 鋼 ( ~200GPa )和 Ti6Al

曲線,Zr基非晶合金,壓縮應(yīng)力,曲線


圖 1-2 三種無(wú) Ni 型 Zr 基非晶合金的壓縮應(yīng)力—應(yīng)變曲線[15]. 1-2 Compressive stress strain curves of three Ni-free Zr-based BMG非晶合金的腐蝕性能在各種生理溶液中對(duì)Zr基非晶合金的腐蝕行為進(jìn)行了研nk's溶液[30],0.9% NaCl鹽溶液[31],Ringer's溶液[16],人工些情況下,Zr基非晶合金具有比傳統(tǒng)醫(yī)用金屬材料更低蝕電位,表明Zr基非晶合金具有優(yōu)異的耐腐蝕性能[18, 19]合金的表面會(huì)形成一層鈍化膜,這層鈍化膜主要由ZrO2體的作用,從而提高了Zr基非晶合金的抗腐蝕性能。此Ag[35]有利于提高Zr基非晶合金的抗點(diǎn)蝕能力。非晶合金的生物相容性應(yīng)用中使用的生物材料來(lái)說(shuō),良好的生物相容性是避免

植入物,計(jì)算機(jī)生成,下頜骨,人工骨


1.4.1 3D 打印概述3D打印,又稱(chēng)增材制造(Additive Manufacturing),是近些年來(lái)新興的先進(jìn)制造技術(shù)。與傳統(tǒng)制造技術(shù)相比,其以數(shù)字化模型為基礎(chǔ),通過(guò)逐層堆疊的方式制造產(chǎn)品,可實(shí)現(xiàn)較高的精度及復(fù)雜構(gòu)件的直接成形。3D打印技術(shù)的種類(lèi)有很多,包括光固化立體成型(SLA)、熔融沉積成型(FDM)、三維打印黏結(jié)成型(3DP)、選擇性激光燒結(jié)(SLS)、多頭噴射技術(shù)(PolyJet)、數(shù)字光處理技術(shù)(DLP)和分層實(shí)體制造(LOM)等。目前,3D 打印技術(shù)已廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車(chē)、電子、生物醫(yī)學(xué)、首飾、游戲、建筑、教育等眾多領(lǐng)域。將 3D 打印技術(shù)應(yīng)用于醫(yī)療領(lǐng)域,可以實(shí)現(xiàn)患者的個(gè)性化定制。2012 年,Jules Poukens 博士和他的團(tuán)隊(duì)在比利時(shí)成功的將世界上第一個(gè)運(yùn)用 3D 打印技術(shù)制造的下頜骨植入患者體內(nèi),圖 1-3 為計(jì)算機(jī)生成的病人下頜骨 3D 模型及 3D 打印的植入物。

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