【摘要】：富氮稠環(huán)單質(zhì)炸藥的爆轟性能優(yōu)異,是含能材料領(lǐng)域研究的重點(diǎn)。但是富氮稠環(huán)骨架的結(jié)構(gòu)復(fù)雜,合成難度大,也是該研究領(lǐng)域的難點(diǎn)。本文以雙氰胺和水合肼為原料,經(jīng)過(guò)縮合環(huán)化、酸化、重氮化、關(guān)環(huán)四步反應(yīng)首次合成了3,6-二氨基-1H-[1,2,4]三唑并[4,3-b][1,2,4]三唑,產(chǎn)率為60%,通過(guò)核磁共振氫譜(~1H NMR)、核磁共振碳譜(~(13)C NMR)、紅外(IR)、差示掃描量熱法(DSC)、X射線單晶衍射確證了結(jié)構(gòu),實(shí)測(cè)密度為1.75 g·cm~(-3)。初步探索了該稠環(huán)化合物的硝化反應(yīng),并通過(guò)液質(zhì)聯(lián)用確證產(chǎn)物,成為基于三唑并三唑衍生物后續(xù)實(shí)際應(yīng)用的有力支撐。以1-(3,5-二硝基-1H-吡唑-4)-5-氨基-3-硝基-1H-1,2,4-三唑(HCPT)為原料合成了新型偶氮化合物(E)-1,2-雙(1-(3,5-二硝基-1H-吡唑-4-基)-3-硝基-1H-1,2,4-三唑-5-基)偶氮(HDCPT),并制備其多個(gè)含能離子鹽。同時(shí)以HDNAT為母體篩選多個(gè)性能優(yōu)良的離子鹽。以1-(3,5-二硝基吡唑-4-基)-5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑的鉀鹽(KCPT)為原料,在酸性條件下用高錳酸鉀氧化一步得到(E)-1,2-雙(1-(3,5-二硝基吡唑-4-基)-3-硝基-1,2,4-三唑-5-基)偶氮化合物(HDCPT)。產(chǎn)率由50.6%提高至84.5%,提高了合成過(guò)程的安全性,降低了成本。采用紅外、質(zhì)譜表征了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。
【學(xué)位授予單位】：中北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：O626;TQ560.1
【圖文】：

第一章 三唑并三唑稠環(huán)化合物的合成容與意義年，Klap tke[10]報(bào)道了以 3,6,7-三氨基-7H-[1,2,4]三唑并[4,3-b][1,2為含能離子鹽的陽(yáng)離子母體從而制得系列性質(zhì)優(yōu)異的含能材料。但是氨基化學(xué)性質(zhì)過(guò)于活潑，進(jìn)行硝化/氧化衍生反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)過(guò)程難以控全性低。以 3,6-二硝胺基-1H-[1,2,4]三唑并[4,3-b][1,2,4]三唑(DATT)為合成目上述文獻(xiàn)不同的路線。DATT 與 TATOT 相比，同樣具有相同的三唑密度優(yōu)勢(shì)；更重要的是，去除了 N7 位的氨基后，預(yù)計(jì)進(jìn)行硝化/氧化與產(chǎn)物純度會(huì)有極大提升，這為今后繼續(xù)研究基于三唑并三唑結(jié)構(gòu)單開(kāi)辟了道路。

- 15 -圖 2.12 3,6-二氨基三并三的分子結(jié)構(gòu)圖表 2.3-二氨基三唑并唑三的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)鍵 鍵長(zhǎng)/ 鍵 鍵長(zhǎng)/ N2—N3 1.341 (2) N1—C2 1.3937 (17)N2—C1 1.377 (2) N1—C1 1.337 (2)N3—C2 0.8800 N7—H7A 1.342 (2)N3—C3 0.8800 N7—H7B 1.371 (2)N4—N5 1.348 (2) N7—C3 1.4053 (18)N4—C3 0.8824 N6—H6A 1.322 (2)N5—H5 0.8886 N6—H6B 0.8800N5—C2 1.3730 (19) N6—C1 1.335 (2)

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 俞鴻安;;3-氨基-1,2,4-三唑[J];染料工業(yè);1988年04期

2 葉定國(guó),徐發(fā)菊;α-三唑丁酮的氣相色譜分析[J];農(nóng)藥;1991年05期

3 付曉濱;陳云舟;李歡;袁華;陳云峰;;5-苯基-2H-1,2,3-三唑-4-羧酸的合成[J];武漢工程大學(xué)學(xué)報(bào);2016年06期

4 王亮;潘亮;陳群;何明陽(yáng);;酸性離子交換樹(shù)脂催化4-芳基-1H-1,2,3-三唑的合成[J];常州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2017年04期

5 馬忠華;劉祖明;陳瓊;;5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶雙雜環(huán)衍生物的合成與生物活性[J];有機(jī)化學(xué);2008年11期

6 江玉波;韓春美;梁雪秋;楊朋;王紅;;1-單取代-1,2,3-三唑環(huán)的構(gòu)建進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2013年09期

7 李玉桂,方毅;N-1-取代1,2,4-三唑的質(zhì)譜研究[J];質(zhì)譜學(xué)報(bào);1986年04期

8 宣芳;徐鑒;張翠玲;楊慧;邵陽(yáng);;一種新型1,2,4-三唑席夫堿衍生物的合成及其抑菌活性的研究[J];化工時(shí)刊;2017年08期

9 王景梅;李凌君;張貴生;;1,2,3-三唑化合物的合成研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2009年01期

10 陳超南;陳瓊;楊光富;;取代1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶衍生物的合成與生物活性[J];有機(jī)化學(xué);2009年02期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 任新霞;王文虎;徐風(fēng)波;李慶山;;一種新的1,2,3-三唑類林可霉素類似物的合成方法[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集（1）[C];2012年

2 吳祿勇;宋鑫明;陳光英;宋小平;林強(qiáng);;1,5-二取代-1,2,3-三唑的合成研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

3 盧飛朋;魯慧潔;黃靖?jìng)?陳甫雪;;4,4′-聯(lián)-1,2,4-三唑的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第九屆全國(guó)有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文摘要集（7）[C];2015年

4 鈕騰飛;蔡春;;串聯(lián)雙多組分反應(yīng)制備5-甲基-1H-1,2,3-三唑修飾的模肽擬化合物[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

5 渠桂榮;薛峰;路有昌;韓素輝;;1,2,4-三唑-3-甲酸甲酯的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（下冊(cè)）[C];2005年

6 左煬;楊光富;;新型三唑啉酮類PPO抑制劑的設(shè)計(jì)、合成及除草活性研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第十一屆有機(jī)合成化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C];2014年

7 蘇艷紅;楊恩翠;趙小軍;;反應(yīng)物配比調(diào)控的兩個(gè)三唑Cu(Ⅱ)配合物的結(jié)構(gòu)與磁性能[A];第六屆全國(guó)物理無(wú)機(jī)化學(xué)會(huì)議論文摘要集[C];2012年

8 甘淋玲;王憲龍;周成合;;1,2,3-三唑橋連的硝基咪唑哌嗪的合成及其抗微生物與抗癌活性研究[A];有機(jī)合成創(chuàng)新—產(chǎn)業(yè)化的新動(dòng)力——中國(guó)化學(xué)會(huì)全國(guó)第三屆有機(jī)合成化學(xué)與過(guò)程學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2010年

9 秦安軍;唐本忠;;功能化聚三唑的制備和應(yīng)用探索[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第12分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

10 孟青青;白鶴翔;王全瑞;陶鳳崗;;新型呋喃并三唑并氮雜(艸卓)類稠雜環(huán)的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第四屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集（下冊(cè)）[C];2005年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 葉姣;3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-酮肟醚和腙衍生物的合成與抑菌活性[D];湖南大學(xué);2015年

2 閆娟枝;1,2,4-三唑衍生物配位化合物的設(shè)計(jì)、合成及結(jié)構(gòu)研究[D];山西大學(xué);2015年

3 袁婷鈺;羧胺三唑?qū)π∈髮?shí)驗(yàn)性結(jié)腸炎預(yù)防作用的評(píng)價(jià)及對(duì)非特異性免疫反應(yīng)影響的研究[D];北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院;2009年

4 王東;“綠色”條件下合成1，2，3-三唑和1，3-二炔的研究[D];蘭州大學(xué);2013年

5 陳博;羧胺三唑聯(lián)合地塞米松抗腫瘤作用的初步探索[D];北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院;2010年

6 李黔柱;以沒(méi)食子酸為先導(dǎo)合成1，2，4-三唑衍生物及抗菌和抗病毒活性研究[D];貴州大學(xué);2009年

7 楊奇;羧酸調(diào)控的三/四唑類過(guò)渡金屬含能配合物的合成、結(jié)構(gòu)及燃燒催化性能研究[D];西北大學(xué);2009年

8 吳祿勇;Cu（Ⅰ）催化的1，2，3-三唑的合成及其應(yīng)用研究[D];蘭州大學(xué);2009年

9 張英豪;三唑類富氮化合物的合成、結(jié)構(gòu)及其性能研究[D];北京理工大學(xué);2016年

10 莊銳銳;含氮雜環(huán)配合物及金屬離子液體的合成和電化學(xué)性質(zhì)研究[D];青島科技大學(xué);2010年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 鄧小聰;1,2,3-三唑的氮烷�；磻�(yīng)[D];武漢工程大學(xué);2018年

2 白宇;1,2,4-三唑并1,2,4-三唑及HDCPT的合成研究[D];中北大學(xué);2019年

3 席菁;含三唑環(huán)偶氮苯衍生物的合成與液晶性研究[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2019年

4 黃麗茜;偶氮三唑基衍生配體構(gòu)筑的功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[D];廣州大學(xué);2018年

5 徐昭君;新型三唑銅絡(luò)合物的設(shè)計(jì)合成及其應(yīng)用研究[D];江南大學(xué);2018年

6 周文超;3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮衍生物的合成及抑菌活性研究[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2014年

7 胡欽銓;新型1,2,3-三唑化合物的合成及性質(zhì)研究[D];武漢工程大學(xué);2017年

8 黃德茵;基于雙氨基聯(lián)三唑及其衍生物配體過(guò)渡金屬配合物的研究[D];廣西師范大學(xué);2015年

9 周金枝;三唑并嘧啶磺酰胺化合物的合成及表征[D];黑龍江大學(xué);2013年

10 施延延;新型三唑摀鹽AIE熒光分子的合成及其離子檢測(cè)中的應(yīng)用[D];天津大學(xué);2017年

本文編號(hào)：2732740