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采用聚合多巴胺對有機膜親水接枝改性及生物污染特性的研究

發(fā)布時間:2017-05-18 03:03

  本文關(guān)鍵詞:采用聚合多巴胺對有機膜親水接枝改性及生物污染特性的研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:膜污染是膜技術(shù)在廢水處理領(lǐng)域應(yīng)用和進(jìn)一步發(fā)展的主要障礙,而提高膜的親水性是解決膜污染的主要途徑之一。本文以多巴胺自聚合性及其化學(xué)特性為背景,通過對PVDF微濾膜和CTA正滲透膜活性層涂覆聚合多巴胺和接枝氨基聚乙二醇(mPEG-NH2),實現(xiàn)膜表面功能化;再對改性膜進(jìn)行膜性能表征,并著重研究了改性膜在膜生物反應(yīng)器(MBR)中的膜污染特性。首先,通過膜表面的聚合多巴胺層將氨基聚乙二醇(mPEG-NH2)接枝至PVDF微濾膜和CTA正滲透膜活性層表面,并考察膜表面的形態(tài)結(jié)構(gòu)、粗糙度、親水性和滲透通量等基本參數(shù)。接著,本文分別針對在MF-MBR短期恒壓和長期恒流運行條件下的PVDF微濾膜,在OMBR中短期和長期運行條件下的CTA正滲透膜,考察改性對水通量、鹽反混通量、膜表面EPS、通量恢復(fù)率等參數(shù)的影響。本文主要得出如下結(jié)果:(1)場發(fā)射掃描電鏡(FESEM)和原子力掃描電鏡(AFM)的分析結(jié)果顯示,多巴胺涂覆及接枝改性使PVDF微濾膜孔縮小和孔隙率降低;PVDF膜及CTA膜表面粗糙度均有所增加。涂覆改性與接枝改性使膜表面的親水性增強,PVDF原膜接觸角為76.3°,多巴胺改性膜和PEG接枝膜接觸角分別為56.2°和50.3°;CTA原膜接觸角為91.4°,多巴胺改性膜和PEG接枝膜接觸角分別為71.2°和64.2°。經(jīng)多巴胺涂覆后,PVDF膜和CTA膜純水通量分別降至原膜的0.87和0.93倍;再經(jīng)PEG接枝后,兩者純水通量進(jìn)一步降低;多巴胺涂覆與PEG接枝CTA膜的鹽反混通量分別為原膜的0.90和0.86倍。CTA原膜經(jīng)多巴胺涂覆和mPEG-NH2接枝后,其水滲透系數(shù)(A)出現(xiàn)一定量的減小,分別降至原膜的0.98和0.93倍;鹽滲透系數(shù)(B)降至原膜的0.83和0.51倍;而支撐層結(jié)構(gòu)參數(shù)(S)分別比CTA原膜大18%和33%。(2)PVDF微濾膜在MF-MBR短期恒壓運行時,涂覆或接枝時間越長,改性膜水通量衰減越慢,表現(xiàn)出了一定的抗通量衰減能力,并且接枝mPEG-NH2后,膜通量衰減得到進(jìn)一步減緩;在長期恒流運行時,當(dāng)所有污染膜經(jīng)清洗后回用,其比膜通量衰減加劇,但PEG接枝改性膜仍舊表現(xiàn)出了較好的抗通量衰減能力。膜阻力和FESEM分析結(jié)果表明涂覆和接枝物質(zhì)可能有效抑制了難清洗污染物質(zhì)在PVDF膜孔隙中的積累和吸附,同時也抑制了蛋白質(zhì)類物質(zhì)在膜表面的積累。經(jīng)50°C,1%的表面活性劑的清洗后,PVDF原膜、多巴胺改性膜和PEG接枝膜的通量恢復(fù)率分別達(dá)到57.2%,71.6%和81.1%。(3)CTA改性膜在OMBR短期運行時,隨著涂覆或接枝時間的增加,改性膜水通量衰減漸趨平緩,表現(xiàn)出一定的抗通量衰減能力;鹽反混通量的變化趨勢則與水通量相似。在長期過濾階段,改性膜都表現(xiàn)出一定的抗污染能力;有趣的是,鹽/水通量比率始終是一個穩(wěn)定值,并不受水通量或鹽通量的衰減而發(fā)生太大變化。第一個過濾周期后,多巴胺改性膜表面濾餅層中蛋白質(zhì)與多糖的總含量和蛋白質(zhì)占比均低于原膜;PEG接枝改性膜表面蛋白質(zhì)占比比多巴胺涂覆膜低5.69%。經(jīng)水力清洗后,CTA原膜、多巴胺改性膜和PEG接枝膜均有高達(dá)90%的水通量恢復(fù)率,再經(jīng)1 h滲透反洗操作后,所有CTA膜的水通量恢復(fù)率有微弱提升。污染CTA膜經(jīng)清洗并再使用一個過濾周期后,所有CTA膜活性層表面均被塊狀污染物層覆蓋,受到嚴(yán)重膜污染。相對于多巴胺改性膜和PEG接枝膜,CTA原膜表面附著的蛋白質(zhì)和β-多糖均最少。這表明多巴胺改性膜和PEG接枝膜表面的膜污染狀況更為嚴(yán)重,可能是因為膜清洗減弱了改性膜表面聚合多巴胺層和PEG接枝層的抗污染特異性,同時OMBR中較高的有機污染水平也加劇了膜污染。
【關(guān)鍵詞】:膜污染 聚合多巴胺 氨基聚乙二醇 微濾 正滲透 膜生物反應(yīng)器
【學(xué)位授予單位】:東華大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TQ051.893
【目錄】:
  • 摘要5-7
  • ABSTRACT7-12
  • 第1章 緒論12-29
  • 1.1 水處理膜技術(shù)12-14
  • 1.2 正滲透研究進(jìn)展14-20
  • 1.2.1 正滲透過程原理14
  • 1.2.2 滲透傳質(zhì)理論與模型14-15
  • 1.2.3 正滲透濃差極化現(xiàn)象15-17
  • 1.2.4 正滲透膜污染的研究進(jìn)展17-19
  • 1.2.5 正滲透膜的發(fā)展歷程19
  • 1.2.6 正滲透的應(yīng)用19-20
  • 1.3 膜生物反應(yīng)器中膜污染的研究進(jìn)展20-25
  • 1.3.1 膜生物反應(yīng)器基本原理20-21
  • 1.3.2 膜污染現(xiàn)象的表征21
  • 1.3.3 膜污染機理21-23
  • 1.3.4 膜污染影響因素23-24
  • 1.3.5 膜清洗方法24-25
  • 1.4 多巴胺在膜改性方面的研究進(jìn)展25-28
  • 1.4.1 多巴胺涂覆改性26-27
  • 1.4.2 多巴胺涂覆層上的接枝改性27-28
  • 1.5 本課題的研究目的和意義28-29
  • 第2章 實驗材料、裝置及研究方法29-46
  • 2.1 實驗材料和儀器29-31
  • 2.1.1 膜材料29
  • 2.1.2 實驗試劑29-30
  • 2.1.3 實驗儀器30-31
  • 2.2 實驗裝置及研究方法31-46
  • 2.2.1 制備改性膜31-33
  • 2.2.2 PVDF微濾膜和CTA正滲透膜的分析和表征33-34
  • 2.2.3 PVDF微濾膜的滲透性能表征34
  • 2.2.4 CTA正滲透膜的滲透性能表征34-37
  • 2.2.5 膜生物反應(yīng)器裝置及工藝37-42
  • 2.2.6 膜污染分析和表征42-46
  • 第3章 聚合多巴胺涂覆及PEG接枝改性46-56
  • 3.1 制備改性膜46
  • 3.2 結(jié)果與討論46-55
  • 3.2.1 改性對膜表面微觀形貌的影響46-49
  • 3.2.2 改性對膜表面紅外光譜的影響49-50
  • 3.2.3 改性對膜表面接觸角的影響50-51
  • 3.2.4 改性對膜滲透通量的影響51-54
  • 3.2.5 改性對膜滲透性能參數(shù)的影響54-55
  • 3.3 本章小結(jié)55-56
  • 第4章 MF-MBR中PVDF微濾膜抗污染性能研究56-68
  • 4.1 改性對短期過濾膜通量的影響56-57
  • 4.1.1 多巴胺涂覆時間對膜通量的影響56-57
  • 4.1.2 m PEG-NH2接枝時間對膜通量的影響57
  • 4.2 改性對長期過濾膜抗污染性能的影響57-66
  • 4.2.1 改性對臨界通量的影響58-59
  • 4.2.2 改性對COD及NH_4~+-N去除效果的影響59-61
  • 4.2.3 改性對膜通量衰減的影響61-62
  • 4.2.4 改性對膜阻力的影響62
  • 4.2.5 改性對膜表面污染物的影響62-63
  • 4.2.6 改性對污染膜表面形態(tài)的影響63-64
  • 4.2.7 改性對膜清洗通量恢復(fù)的影響64-66
  • 4.3 本章小結(jié)66-68
  • 第5章 OMBR中CTA正滲透膜抗污染性能研究68-82
  • 5.1 改性對短期過濾膜通量的影響68-72
  • 5.1.1 多巴胺涂覆時間對膜滲透通量的影響68-70
  • 5.1.2 mPEG-NH_2接枝時間對膜通量的影響70-72
  • 5.2 改性對長期過濾膜抗污染性能的影響72-80
  • 5.2.1 改性對膜通量衰減的影響72-75
  • 5.2.2 改性對膜阻力的影響75-76
  • 5.2.3 改性對膜表面污染物的影響76-77
  • 5.2.4 改性對污染膜表面形態(tài)的影響77-79
  • 5.2.5 改性對膜清洗通量恢復(fù)的影響79-80
  • 5.3 本章小結(jié)80-82
  • 第6章 結(jié)論與展望82-86
  • 6.1 結(jié)論82-84
  • 6.2 展望84-86
  • 參考文獻(xiàn)86-92
  • 攻讀學(xué)位期間的主要學(xué)術(shù)成果92-93
  • 致謝93

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