低共熔溶劑的制備及在芳烴烷烴體系分離中的基礎(chǔ)研究
發(fā)布時間:2021-11-17 06:24
目前,隨著全球工業(yè)進(jìn)程的快速發(fā)展,石油資源日益短缺,實現(xiàn)芳烴烷烴混合物的有效分離是充分利用石油資源的關(guān)鍵。低共熔溶劑(DESs)是由氫鍵供體(HBD)和氫鍵受體(HBA)按照一定的化學(xué)計量比形成的液體,與其他萃取劑相比,其作為一種安全環(huán)保和簡單易得的新型萃取劑,在化工萃取分離過程中具有廣泛的應(yīng)用。因此,DESs用于烴類化合物分離過程中具有很大的應(yīng)用前景。本論文選擇苯-環(huán)己烷、甲苯-正庚烷兩種體系作為研究對象,根據(jù)芳烴具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)可與具有芳香性的雜環(huán)結(jié)構(gòu)形成π-π鍵而將其分離的理論,設(shè)計并合成了具有芳香性的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的吡啶類和咪唑類DESs,通過核磁氫譜、傅里葉紅外光譜表征了 DESs的結(jié)構(gòu)。DESs作為萃取劑分離烴類化合物過程中,HBD起主要作用。為了探究萃取效果好的DESs,選擇N-甲酰嗎啉(NFM)、乙酰丙酸(La)、乙二醇(EG)作為氫鍵供體,1-乙基溴化吡啶(C2py)作為氫鍵受體,制備了三種吡啶類低共熔溶劑(C2py-NFM、C2py-La和C2py-EG),并用于分離芳烴烷烴體系(苯-環(huán)己烷、甲苯-正庚烷)。實驗結(jié)果顯示:三種DESs作為萃取劑萃取分離芳烴烷烴時,均能取得了較...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:107 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2?DES合成過程??Fig.?1-2?The?synthesis?process?of?DES[62]??
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???\?’??I?\\??I?\\??HBA+liquid?SBD+liquid??The?deep?eutectic?point??HBA+HBD??HBA?HBD??圖1-3顯示了?HBD和HBA以及DES凝固點的相圖??Fig.?1-3?shows?die?phase?diagram?of?tlie?freezing?point?of?HBD?and?HBA?and?DES??(2)低共熔溶劑的性質(zhì)??凝固點是低共熔溶劑最典型的一個特性,凝固點主要取決于DESs組分(HBD和??HBA的類型)及其摩爾比。例如,在膽堿鹽/尿素體系中,它們的凝固點按照F_>N03)??C1_>BF4?的順序依次降低,表明凝固點與氫鍵強度具有很強的相關(guān)性凝固點的??另一影響因素是氫鍵供體與氫鍵受體的摩爾比。例如,當(dāng)氯化膽堿與尿素以不同的摩??爾比1:1和1:2合成時,其相應(yīng)的低共熔溶劑的凝固點為>50?°C和12?°CM。??DESs的一大優(yōu)勢是無毒或者毒性小,它的毒性是判斷、設(shè)計綠色、安全材料的重??要依據(jù)。由相關(guān)文獻(xiàn)報道,DESs毒性(包括細(xì)胞毒性和植物毒性)取決于材料的種??類、DESs的物理化學(xué)性質(zhì)和它們在水溶液中的濃度,以及組分類型等。1^〇1^5〇11[66]等??研宄了尿素-氯化膽堿體系的結(jié)構(gòu)與溶解性,同時測試了它的毒性。結(jié)果顯示出:低共??熔溶劑大大地提高了難溶化合物的溶解度(提高了?5至22,000倍)。材料安全性數(shù)據(jù)??表顯示,實驗過程中選用的大鼠毒性接受值(尿素,膽堿化合物和丙二酸的口服LD??50)分別為8471?mg/kg,?3400mg/kg和1310mg/kg,
chloride?N-bcnyyI-2-hydmxy-N.N-??dimethyl?cihansmidium?chloride?Glycerol?Imuiazok??Ei?〇?o?o?HO\s^*〇^oh?I??Et—JrL。海?H〇^Y^〇H??OH??Et?2-Accfaic-N.N?,N-trimcthyi?Malonic?acid?Giucose??Tctracihylammonium?chloride?^thanarniilium?chloride??圖1-4常見的氫鍵供體和氫鍵受體PI??Fig.?1-4?Common?hydrogen?bond?donors?and?hydrogen?bond?acceptors*2]??(2)低共熔溶劑與離子液體的對比??在室溫條件下,DESs和ILs同時呈現(xiàn)液體狀態(tài),且兩者具有相似的物理化學(xué)性??質(zhì),即較低的蒸氣壓,相對寬的電化學(xué)窗口、不易燃[68]、穩(wěn)定性強,回收簡單等特性。??DESs的優(yōu)勢:ILs的價格高,其中一些具有較高的毒性和較差的降解性,較強的??生物相容性和較好的可持續(xù)性【69_71],?DESs的成本低、對環(huán)境影響校在合成制備方??面,DESs與ILs的制備過程有所差異。低共熔溶劑的制備符合綠色化學(xué)的原則,它是??通過簡單地混合來制備,不產(chǎn)生廢物并且不需要純化步驟,物質(zhì)的利用率達(dá)到100%,??但ILs不僅原料價格高,而且制備過程會產(chǎn)生副產(chǎn)物,得到的最終產(chǎn)品需要通過旋蒸、??11??
本文編號:3500376
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:107 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2?DES合成過程??Fig.?1-2?The?synthesis?process?of?DES[62]??
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???\?’??I?\\??I?\\??HBA+liquid?SBD+liquid??The?deep?eutectic?point??HBA+HBD??HBA?HBD??圖1-3顯示了?HBD和HBA以及DES凝固點的相圖??Fig.?1-3?shows?die?phase?diagram?of?tlie?freezing?point?of?HBD?and?HBA?and?DES??(2)低共熔溶劑的性質(zhì)??凝固點是低共熔溶劑最典型的一個特性,凝固點主要取決于DESs組分(HBD和??HBA的類型)及其摩爾比。例如,在膽堿鹽/尿素體系中,它們的凝固點按照F_>N03)??C1_>BF4?的順序依次降低,表明凝固點與氫鍵強度具有很強的相關(guān)性凝固點的??另一影響因素是氫鍵供體與氫鍵受體的摩爾比。例如,當(dāng)氯化膽堿與尿素以不同的摩??爾比1:1和1:2合成時,其相應(yīng)的低共熔溶劑的凝固點為>50?°C和12?°CM。??DESs的一大優(yōu)勢是無毒或者毒性小,它的毒性是判斷、設(shè)計綠色、安全材料的重??要依據(jù)。由相關(guān)文獻(xiàn)報道,DESs毒性(包括細(xì)胞毒性和植物毒性)取決于材料的種??類、DESs的物理化學(xué)性質(zhì)和它們在水溶液中的濃度,以及組分類型等。1^〇1^5〇11[66]等??研宄了尿素-氯化膽堿體系的結(jié)構(gòu)與溶解性,同時測試了它的毒性。結(jié)果顯示出:低共??熔溶劑大大地提高了難溶化合物的溶解度(提高了?5至22,000倍)。材料安全性數(shù)據(jù)??表顯示,實驗過程中選用的大鼠毒性接受值(尿素,膽堿化合物和丙二酸的口服LD??50)分別為8471?mg/kg,?3400mg/kg和1310mg/kg,
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本文編號:3500376
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