溶膠—凝膠法再生廢舊鈷酸鋰電池中鈷酸鋰的研究
發(fā)布時間:2021-10-25 08:10
鈷酸鋰電池廣泛應(yīng)用于手機(jī)、相機(jī)和筆記本電腦等小型用電設(shè)備,由于其使用壽命只有3~5年,因而會產(chǎn)生大量廢舊鈷酸鋰電池。鈷酸鋰電池中含有多種金屬資源,同時也含有多種有害物質(zhì),如果忽視這些廢舊鈷酸鋰電池的處理,必然會導(dǎo)致資源浪費和環(huán)境破壞。本研究將廢舊鋰電池正極材料中的LiCoO2的酸浸出過程和再生過程耦合,一步再生LiCo02,簡化了流程。對回收再生工藝的預(yù)處理過程、酸浸出過程、再生過程和改性過程分別進(jìn)行了研究。在預(yù)處理過程中,通過放電、手工拆解得到正極片,然后采用溶劑法,使用NMP分離正極材料與集流體,最后將正極材料在600℃下煅燒5 h除去殘余的聚偏氟乙烯(PVDF)和乙炔黑等雜質(zhì),得到純凈的廢舊LiCo02。在酸浸出過程中,以檸檬酸為浸出劑,H2O2為還原劑,在檸檬酸濃度為1.5 mol/L、H2O2濃度為2 vol%、反應(yīng)時間為60 min、溫度為80℃和固液比為20 g/L的條件下,浸出預(yù)處理后得到的廢舊LiCo02,制備出含有Li+和Co2+的浸出液。在再生與改性過程中,先通過ICP-OES表征確定浸出液中Li+和Co2+濃度,然后添加必要的鋰源和鈷源,調(diào)節(jié)Li和Co的摩爾比為...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:90 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2鈷酸鋰電池的結(jié)構(gòu)組成??Fig.?1-2?Structure?of?lithium?cobalt?oxide?batteries??
?第一章緒論???中,Li+從負(fù)極材料中脫嵌,流經(jīng)電解液并嵌入正極,電子從負(fù)極經(jīng)外電路抵達(dá)正極,??Co4+被還原為Co3+,正極處于富鋰態(tài)[15]。鈷酸鋰電池充放電過程如圖1-3所示。??純一潘,??n^?砩j??Cu:mp0r?'^7T?^rmM??LI^C^?LIhsC*^??圖1-3鈷酸鋰電池充放電過程??Fig.?1-3?Charging?and?discharging?process?of?lithium?cobalt?oxide?batteries??鈷酸鋰電池的充電反應(yīng)如下(放電反應(yīng)為充電反應(yīng)的逆反應(yīng)):??正極反應(yīng):?1^0〇2=1^4(!:0〇2+)^0++\£??負(fù)極反應(yīng):?6C+xLi++xe-=LixC6??電池總反應(yīng):?LiCo〇2+6C=Lii_xCo02+LixC6??1.3鈷酸鋰電池回收工藝??目前,廢舊鈷酸鋰電池的回收工藝很多,其主要目的是處理回收LiC〇02正極材??料中的有價金屬。總體而言,回收工藝主要分為三個步驟:??(1)電池預(yù)處理:通過去除電池塑料外皮、剝離金屬外殼、電極材料與集流體分??離等處理步驟,達(dá)到獲得電極材料的目的[16]。電池預(yù)處理采用的主要方法有機(jī)械分離??法、熱處理法、溶劑溶解法和堿浸出法等。??(2)溶解浸出:對預(yù)處理后獲得的正極材料,通過溶解浸出的方法使其中的有價??金屬以離子形式進(jìn)入溶液t17]。溶解浸出采用的主要方法有酸浸出法和生物浸出法等。??(3)有價金屬離子回收:對于溶解浸出獲得的浸出液中的有價金屬離子進(jìn)行分離??回收[18]。有價金屬離子回收采用的主要方法有溶劑萃取法、化學(xué)沉淀法和電化學(xué)法等。??鈷酸鋰電池回收工藝流程如圖
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???m2為剝離后正極片質(zhì)量,g;??m3為附著在鋁箔上的正極材料質(zhì)量,g。??2.2.5??溫除雜研究??從集流體上剝離獲得的正極材料除含有LiC〇02外,還含有未溶解的殘余粘結(jié)劑??聚偏氟乙烯(PVDF)和乙炔黑等雜質(zhì)。研宄表明PVDF在320°C以上會發(fā)生熱分解??反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理如下化學(xué)反應(yīng)式^1:??F?H??rl?In?i??-t〒一一"-?HF?+?C??F?H??因此對剝離獲得的正極材料在管式爐中煅燒處理,可除去殘余雜質(zhì)得到純凈的??LiC〇02,鍛燒溫度通過剝離獲得的正極材料的熱重分析獲得。??2.3實驗結(jié)果和討論??2.3.1鈷酸鋰電池組成??廢舊鈷酸鋰電池在通風(fēng)櫥中拆解后,電解質(zhì)常溫下自然揮發(fā),可以得到金屬外殼、??正極片、負(fù)極片和隔膜這四部分主要組件(如圖1-1所示),其中正極片用于本章實??驗研宂。??i:邏臟??t?負(fù)極片4,隔膪_??個麵??圖2-1廢舊鈷酸鋰電池拆解后各部分組件??Fig.?2-1?Components?of?spent?lithium?cobalt?acid?batteries?after?disassembly??20??
本文編號:3456996
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:90 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2鈷酸鋰電池的結(jié)構(gòu)組成??Fig.?1-2?Structure?of?lithium?cobalt?oxide?batteries??
?第一章緒論???中,Li+從負(fù)極材料中脫嵌,流經(jīng)電解液并嵌入正極,電子從負(fù)極經(jīng)外電路抵達(dá)正極,??Co4+被還原為Co3+,正極處于富鋰態(tài)[15]。鈷酸鋰電池充放電過程如圖1-3所示。??純一潘,??n^?砩j??Cu:mp0r?'^7T?^rmM??LI^C^?LIhsC*^??圖1-3鈷酸鋰電池充放電過程??Fig.?1-3?Charging?and?discharging?process?of?lithium?cobalt?oxide?batteries??鈷酸鋰電池的充電反應(yīng)如下(放電反應(yīng)為充電反應(yīng)的逆反應(yīng)):??正極反應(yīng):?1^0〇2=1^4(!:0〇2+)^0++\£??負(fù)極反應(yīng):?6C+xLi++xe-=LixC6??電池總反應(yīng):?LiCo〇2+6C=Lii_xCo02+LixC6??1.3鈷酸鋰電池回收工藝??目前,廢舊鈷酸鋰電池的回收工藝很多,其主要目的是處理回收LiC〇02正極材??料中的有價金屬。總體而言,回收工藝主要分為三個步驟:??(1)電池預(yù)處理:通過去除電池塑料外皮、剝離金屬外殼、電極材料與集流體分??離等處理步驟,達(dá)到獲得電極材料的目的[16]。電池預(yù)處理采用的主要方法有機(jī)械分離??法、熱處理法、溶劑溶解法和堿浸出法等。??(2)溶解浸出:對預(yù)處理后獲得的正極材料,通過溶解浸出的方法使其中的有價??金屬以離子形式進(jìn)入溶液t17]。溶解浸出采用的主要方法有酸浸出法和生物浸出法等。??(3)有價金屬離子回收:對于溶解浸出獲得的浸出液中的有價金屬離子進(jìn)行分離??回收[18]。有價金屬離子回收采用的主要方法有溶劑萃取法、化學(xué)沉淀法和電化學(xué)法等。??鈷酸鋰電池回收工藝流程如圖
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???m2為剝離后正極片質(zhì)量,g;??m3為附著在鋁箔上的正極材料質(zhì)量,g。??2.2.5??溫除雜研究??從集流體上剝離獲得的正極材料除含有LiC〇02外,還含有未溶解的殘余粘結(jié)劑??聚偏氟乙烯(PVDF)和乙炔黑等雜質(zhì)。研宄表明PVDF在320°C以上會發(fā)生熱分解??反應(yīng),反應(yīng)機(jī)理如下化學(xué)反應(yīng)式^1:??F?H??rl?In?i??-t〒一一"-?HF?+?C??F?H??因此對剝離獲得的正極材料在管式爐中煅燒處理,可除去殘余雜質(zhì)得到純凈的??LiC〇02,鍛燒溫度通過剝離獲得的正極材料的熱重分析獲得。??2.3實驗結(jié)果和討論??2.3.1鈷酸鋰電池組成??廢舊鈷酸鋰電池在通風(fēng)櫥中拆解后,電解質(zhì)常溫下自然揮發(fā),可以得到金屬外殼、??正極片、負(fù)極片和隔膜這四部分主要組件(如圖1-1所示),其中正極片用于本章實??驗研宂。??i:邏臟??t?負(fù)極片4,隔膪_??個麵??圖2-1廢舊鈷酸鋰電池拆解后各部分組件??Fig.?2-1?Components?of?spent?lithium?cobalt?acid?batteries?after?disassembly??20??
本文編號:3456996
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