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三維有序多級孔道鎳鈷合金的制備及電催化析氧性能研究

發(fā)布時間:2021-09-06 21:36
  由于能源危機和環(huán)境問題,電解水作為一種清潔高效的制氫技術(shù)而受到越來越多的關(guān)注。電解水的整體效率取決于陽極的析氧反應(yīng)(OER)。目前,具有良好的OER催化性能的貴金屬Ru和Ir基催化劑儲量稀少且穩(wěn)定性差,因而在地殼中儲量豐富的過渡金屬(如Ni、Co、Fe)具有較高的穩(wěn)定性和活性而成為潛在的替代品。本文以雙模板和化學(xué)沉積法制備了三維有序大孔介孔Ni(3DOM/m Ni)并研究其電催化OER性能。然后拓展到Ni-Co合金,并從Ni-Co 比例和孔道結(jié)構(gòu)兩個方面探討了對OER性能的影響。下面是本文的主要結(jié)果:1)本文分別以PMMA和表面活性劑Brij 58作為大孔和介孔模板制備了大孔介孔Ni,并在1.0 M KOH溶液中研究了其OER性能。大孔模板PMMA的尺寸為340 nm,以此為模板制備的3DOM/m Ni具有互相連通的分層次多孔結(jié)構(gòu),大孔尺寸為340 nm,與模板PMMA大小相同。介孔的尺寸范圍是3-5 nm。將3DOM/m Ni用于OER性能研究時展現(xiàn)出比商業(yè)RuO2更好的性能。2)為了進一步提高3DOM/m Ni的性能,本文引入第二種過渡金屬Co,采用同樣的方法制備了六個比例的鎳鈷合... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:90 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

三維有序多級孔道鎳鈷合金的制備及電催化析氧性能研究


圖1-1?OER的反應(yīng)示意圖和自由能??Fig.?1-1?Schematic?for?the?oxygen?evolution?reaction?and?free?energy??

示意圖,催化劑,局部結(jié)構(gòu),過渡金屬


圍內(nèi)??(0-14)實現(xiàn)了高性能的整體電解水,在lOmAcm-2下的電位僅為1.45?V?(pH?=?0)??或1.47?V?(pH?=?14)。另外,還可以通過減少Ru02和Ir02的負載量并將其涂覆在導(dǎo)??電基底上來提高催化劑的分散性。??3?Dispersing?Etehing?RulrZnOw?Holing?RullOx??胸??丨一???^?二:二? ̄—??奪霉:?每??幸?Zn?^?Ru?jp?ir?^?2-M0tnyiimiaazoi0??翻爾通s??圖1-2?(a)?RuIrZnOx納米籠催化劑的合成示意圖,(b-c)催化劑的TEM圖,插圖:局部結(jié)構(gòu)??的放大圖,(d)?HAADF-STEM圖像和EDX元素映射[27]??Fig.?1-2?(a)?Schematic?for?the?RuIrZnOx?nano-netcage?catalyst,?(b-c)?TEM?images?of?RuIrZnOx,?inset:??magnified?images,?(d)?AC?HAADF-STEM?image?and?EDX?elemental?mapping??1.4.2過渡金屬基催化劑??過渡金屬M、Co、Fe等具有成本低廉和儲量豐富等特點而有望成為貴金屬基催??化劑的替代品。常見的過渡金屬基催化劑有過渡金屬氧化物、氫氧化物、磷化物、硫??化物和氮化物等[28?]。目前過渡金屬基氧化物因在堿性電解液中展現(xiàn)出良好的電催化??活性和穩(wěn)定性而被廣泛報道。如Lyons組發(fā)現(xiàn)電沉積的NiO膜的電化學(xué)老化會增??加活性相的表面濃度,從而使OER的催化活性提高了?10倍以上。文獻中己經(jīng)報道了??很多種制備過渡

示意圖,鈣鈦礦,電化學(xué),氧氣


中還原得到金屬納米顆??粒修飾的SFNM,該催化劑在電流密度為10?mAcm'2時顯示出0.36?V的OER過電位??和?59?mV?dec—1?的?Tafel?斜率。該性能要優(yōu)于?Ba〇.5SrG.5Coa8Fe〇.2〇3-s?(BSCF),且接近??于商用Ir〇2催化劑。這種出色的OER性能可歸因于氧空位以及鈣鈦礦主鏈上溶解的??Fe-Ni合金納米顆粒。??b??零擎?嫌??°?OH?OH??二??2ABDBHBSHi?▲??Substf^'?p*rov*kit*??圖1-3?U)以氧氣為基礎(chǔ)的電化學(xué)存能和轉(zhuǎn)換技術(shù),(b)鈣鈦礦結(jié)構(gòu),(c)鈣鈦礦/碳復(fù)合材??料中碳在ORR/OER中的主要功能示意圖[38)??Fig.?1-3?(a)?Oxygen-based?technologies?about?electrochemical?energy?storage?and?conversion,?(b)??Perovskite?structure,?(c)?Schematic?for?the?main?function?of?carbon?in?the?perovskite/carbon?composites??for?ORR/OER??1.4.4尖晶石結(jié)構(gòu)材料??尖晶石型氧化物一般表現(xiàn)為立方對稱結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)通式為AB2X4,其中A和B??通常由第二、三主族元素以及第一行過渡金屬元素組成,具有多種價態(tài)形式。其中A??價態(tài)多為+2和+4,B多為+2和+3價,X多為-2價。目前Co基尖晶石結(jié)構(gòu)材料作為??高效穩(wěn)定的OER催化劑而受到廣泛研宄。如Zhang組[42]通過靜電紡絲技術(shù)制備了一??維尖晶石C〇Fe204納米纖

【參考文獻】:
期刊論文
[1]Bimetallic Nickel Cobalt Sulfide as E cient Electrocatalyst for Zn–Air Battery and Water Splitting[J]. Jingyan Zhang,Xiaowan Bai,Tongtong Wang,Wen Xiao,Pinxian Xi,Jinlan Wang,Daqiang Gao,John Wang.  Nano-Micro Letters. 2019(01)



本文編號:3388211

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