堿性體系中鉑碳氧還原電催化劑穩(wěn)定性研究
發(fā)布時間:2021-06-08 13:04
氫的燃燒不會產(chǎn)生溫室氣體,沒有臭氧層消耗,很少或沒有酸雨成分和污染。氫氣現(xiàn)在被廣泛認(rèn)為是二十一世紀(jì)潛在能源解決方案的一個關(guān)鍵要素,能夠協(xié)助解決環(huán)境污染,可持續(xù)性和能源安全問題。堿性膜燃料電池(AEMFC)與其它酸性燃料電池必須使用鉑族金屬(PGM)基催化劑相反,在電極上向堿性條件的轉(zhuǎn)移開啟了一系列低成本非貴金屬催化劑的潛在用途。本論文研究了 Pt/C在堿性介質(zhì)中的性能衰減機制,陰離子對堿性介質(zhì)中ORR活性和Pt/C耐久性的影響,合成高ORR活性和高耐久性的PtNi/C合金催化劑。主要內(nèi)容如下:1.將載有Pt/C催化劑的工作電極分別在0.1 M HClO4溶液和0.1 MKOH溶液下進行循環(huán)伏安掃描老化測試6000圈。結(jié)果表明,Pt/C在堿性條件下比在酸性條件下ORR活性更低和耐久性更差。使用動電位氧化和恒電位氧化兩種不同的方法測試Pt/C催化劑的耐久性,結(jié)果說明恒電位氧化的危害性小于動電位氧化,循環(huán)到更高的電位Pt/C催化劑性能衰減更加厲害。2.CO32-,F-,Cl-,Br-和SO42-陰離子對Pt/C的ORR活性的影響可忽略不計。I-,SO32-和S2-在非常低的濃度下對Pt/C的...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:103 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1堿性膜燃料電池基本單元的工作示意圖??Fig.?1-1?The?working?Principle?of?the?anion?exchange?membrane?fuel?cell??
OmVs-1和Ar飽和??電解質(zhì)中記錄循環(huán)伏安法(CV)曲線。在以10?mV?s-1的掃描速率并且工作電極??1600rpm旋轉(zhuǎn)和在02飽和電解質(zhì)中記錄ORR極化曲線。文章中所有電勢都要轉(zhuǎn)??化為可逆氫電勢(RHE),通過測定催化劑對氫氣的氧化反應(yīng)來校準(zhǔn)參比電極,??即RHE=SCE+E,?(E是通氫氣時,電流為零處的電勢值)。此外,還需進行溶??液補償。??3.3結(jié)果與討論??3.3.1?Pt/C的電化學(xué)性能表征??在循環(huán)伏安法(CV)情況下,電壓以固定速度在兩個值之間掃描(見圖3-1)。??下面記錄的是一個可逆單電極在酸性介質(zhì)中傳遞反應(yīng)的循環(huán)伏安圖,各電勢區(qū)域??所代表的電化學(xué)過程如圖3-1所示。??1?°'?氧吸附區(qū),氧析出??0.5-廣A?|雙電層區(qū)i?,??N——??。埃埃А??I-?/;??/?i?I氧化物還原.??-1〇-?w??1?5?I?,??0.0?0.2?0.4?0.6?0.8?1.0?1.2??EN?{vs.?RHE)??圖3-1?Pt/C在0.1?M?HCl〇4中的CV曲線??Fig.?3-1?CV?curve?of?Pt/C?in?0.1?M?HCIO4?solution??圖3-2為Pt/C在0.1?mol?L-1?KOH溶液中CV曲線各峰的分析,Peak?1對應(yīng)??于氫的脫附過程,Peak?2對應(yīng)于氫的吸附過程,Peak?3對應(yīng)于Pt氧化層的形成??過程,Peak?4對應(yīng)于Pt氧化層的還原過程。氧化還原峰的距離代表著極化程度,??22??
?第三章Pt/C催化劑在堿性體系中的性能衰減機制???越近越可逆,代表極化程度越小,越接近反應(yīng)平衡。峰尖銳代表反應(yīng)速度,峰越??尖銳,說明反應(yīng)速率越快。??0?8'?A?^?Peak?1?^?Peak?3??:l:??--0.2-? ̄^’??^?%??§。。:?J??<?-0.2-??k/C^A??,?Peak?2?N?Peak?4??-1.0?J?,???,?,?,?,?,?.??0.0?0.2?0.4?0.6?0.8?1.0?1.2??E(V\/s.?RHE)??圖3-2?Pt/C在0.1?M?KOH中的CV曲線??Fig.?3-2?CV?curve?of?Pt/C?in?0.1?M?KOH?solution??3_3.2Pt/C在酸性、堿性介質(zhì)中的穩(wěn)定性對比??當(dāng)我們使用AEMFC替代PEMFC時,工作條件從酸性轉(zhuǎn)移到堿性。我們??分別用0.1M?HC104和0.1M?KOH作為電解質(zhì)研究了?Pt/C在酸性和堿性條件下的??ORR活性。圖3-3顯示了兩種電解質(zhì)中Pt/C的極化曲線。在0.1MHC1O4和0.1M??KOH電解質(zhì)中,0.9V?(相對于RHE,以下相同)處的質(zhì)量活性分別為0.21和??O.llmAmgpf'o并且在0.1MHClO4和0.1MKOH電解質(zhì)中分別計算0.9V下的??比活性為0.27和0.18mA?cmPt-2。Pt/C在堿性條件下的ORR活性比在酸性條件中??低,這與先前的研究一致[111]。??23??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]質(zhì)子交換膜燃料電池催化劑穩(wěn)定性研究進展(Ⅰ)[J]. 尹鴿平,杜春雨,王振波. 電源技術(shù). 2008(03)
碩士論文
[1]Fe3O4改性Pt/C催化劑陰極氧還原活性的研究[D]. 王海麗.大連交通大學(xué) 2010
本文編號:3218515
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:103 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1堿性膜燃料電池基本單元的工作示意圖??Fig.?1-1?The?working?Principle?of?the?anion?exchange?membrane?fuel?cell??
OmVs-1和Ar飽和??電解質(zhì)中記錄循環(huán)伏安法(CV)曲線。在以10?mV?s-1的掃描速率并且工作電極??1600rpm旋轉(zhuǎn)和在02飽和電解質(zhì)中記錄ORR極化曲線。文章中所有電勢都要轉(zhuǎn)??化為可逆氫電勢(RHE),通過測定催化劑對氫氣的氧化反應(yīng)來校準(zhǔn)參比電極,??即RHE=SCE+E,?(E是通氫氣時,電流為零處的電勢值)。此外,還需進行溶??液補償。??3.3結(jié)果與討論??3.3.1?Pt/C的電化學(xué)性能表征??在循環(huán)伏安法(CV)情況下,電壓以固定速度在兩個值之間掃描(見圖3-1)。??下面記錄的是一個可逆單電極在酸性介質(zhì)中傳遞反應(yīng)的循環(huán)伏安圖,各電勢區(qū)域??所代表的電化學(xué)過程如圖3-1所示。??1?°'?氧吸附區(qū),氧析出??0.5-廣A?|雙電層區(qū)i?,??N——??。埃埃А??I-?/;??/?i?I氧化物還原.??-1〇-?w??1?5?I?,??0.0?0.2?0.4?0.6?0.8?1.0?1.2??EN?{vs.?RHE)??圖3-1?Pt/C在0.1?M?HCl〇4中的CV曲線??Fig.?3-1?CV?curve?of?Pt/C?in?0.1?M?HCIO4?solution??圖3-2為Pt/C在0.1?mol?L-1?KOH溶液中CV曲線各峰的分析,Peak?1對應(yīng)??于氫的脫附過程,Peak?2對應(yīng)于氫的吸附過程,Peak?3對應(yīng)于Pt氧化層的形成??過程,Peak?4對應(yīng)于Pt氧化層的還原過程。氧化還原峰的距離代表著極化程度,??22??
?第三章Pt/C催化劑在堿性體系中的性能衰減機制???越近越可逆,代表極化程度越小,越接近反應(yīng)平衡。峰尖銳代表反應(yīng)速度,峰越??尖銳,說明反應(yīng)速率越快。??0?8'?A?^?Peak?1?^?Peak?3??:l:??--0.2-? ̄^’??^?%??§。。:?J??<?-0.2-??k/C^A??,?Peak?2?N?Peak?4??-1.0?J?,???,?,?,?,?,?.??0.0?0.2?0.4?0.6?0.8?1.0?1.2??E(V\/s.?RHE)??圖3-2?Pt/C在0.1?M?KOH中的CV曲線??Fig.?3-2?CV?curve?of?Pt/C?in?0.1?M?KOH?solution??3_3.2Pt/C在酸性、堿性介質(zhì)中的穩(wěn)定性對比??當(dāng)我們使用AEMFC替代PEMFC時,工作條件從酸性轉(zhuǎn)移到堿性。我們??分別用0.1M?HC104和0.1M?KOH作為電解質(zhì)研究了?Pt/C在酸性和堿性條件下的??ORR活性。圖3-3顯示了兩種電解質(zhì)中Pt/C的極化曲線。在0.1MHC1O4和0.1M??KOH電解質(zhì)中,0.9V?(相對于RHE,以下相同)處的質(zhì)量活性分別為0.21和??O.llmAmgpf'o并且在0.1MHClO4和0.1MKOH電解質(zhì)中分別計算0.9V下的??比活性為0.27和0.18mA?cmPt-2。Pt/C在堿性條件下的ORR活性比在酸性條件中??低,這與先前的研究一致[111]。??23??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]質(zhì)子交換膜燃料電池催化劑穩(wěn)定性研究進展(Ⅰ)[J]. 尹鴿平,杜春雨,王振波. 電源技術(shù). 2008(03)
碩士論文
[1]Fe3O4改性Pt/C催化劑陰極氧還原活性的研究[D]. 王海麗.大連交通大學(xué) 2010
本文編號:3218515
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