過氧化氫作為清潔的強(qiáng)氧化劑是化學(xué)工業(yè)各領(lǐng)域常用的化學(xué)品之一,更重要的是其能夠被應(yīng)用于農(nóng)藥合成和降解,具有較好的環(huán)保應(yīng)用前景。與傳統(tǒng)的蒽醌法相比,由氫氣和氧氣直接合成過氧化氫（DSHP）具有清潔、低耗等優(yōu)勢,是一種潛在的替代方法。在DSHP工藝中,Pd負(fù)載催化劑是高活性的DSHP催化劑。理論研究和實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,亞納米尺度的Pd粒子在過氧化氫的直接合成中具有最佳性能,但過氧化氫的活性和選擇性也受Pd粒子的價(jià)態(tài)影響。然而,在調(diào)控Pd價(jià)態(tài)過程中亞納米的Pd粒子容易發(fā)生團(tuán)聚,從而限制了其催化性能。此外,由于分子篩微孔孔道中反應(yīng)物和產(chǎn)物的構(gòu)型擴(kuò)散限制,反應(yīng)速率緩慢,H₂O₂停留時(shí)間過長而分解。本文在微孔分子篩內(nèi)引入介孔可提高H₂O₂的產(chǎn)率和選擇性。本文采用巰基輔助的干凝膠法（DGC）實(shí)現(xiàn)鈦硅分子篩（TS-1）對亞納米Pd的限域封裝,并通過連續(xù)熱處理實(shí)現(xiàn)Pd粒子價(jià)態(tài)的調(diào)控。這些催化劑被用于直接合成過氧化氫催化反應(yīng)及其原位選擇性氧化反應(yīng),研究Pd金屬粒子尺寸、價(jià)態(tài)和限域分布的影響,并將催化性能與催化劑表征結(jié)果關(guān)聯(lián)。... 

【文章來源】：浙江工業(yè)大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：92 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 金屬粒子限域封裝
        1.1.1 納米金屬粒子
        1.1.2 尺寸效應(yīng)
        1.1.3 限域效應(yīng)
        1.1.4 尺寸選擇催化
        1.1.5 封裝方式分類
        1.1.6 孔道內(nèi)封裝方式
    1.2 氫氧氣直接合成過氧化氫
        1.2.1 過氧化氫的概況
        1.2.2 過氧化氫在農(nóng)藥領(lǐng)域中的應(yīng)用
        1.2.3 氫氧直接合成方法
        1.2.4 氫氧直接催化合成
    1.3 氫氧直接合成過氧化氫與氧化反應(yīng)的集成
        1.3.1 鈦硅分子篩
        1.3.2 氧化反應(yīng)
        1.3.3 原位氧化反應(yīng)
    1.4 論文選題意義和研究內(nèi)容
        1.4.1 論文選題意義
        1.4.2 論文研究內(nèi)容
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 試劑與儀器
    2.2 催化劑制備
        2.2.1 凝膠法制備TS-1和HTS-1
        2.2.2 浸漬法制備Pd/TS-1和Pd/HTS-1
        2.2.3 原位晶化法制備Pd@TS-1和Pd@HTS-1
    2.3 催化劑表征
        2.3.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）
        2.3.2 X射線衍射（XRD）
2 物理吸附（BET）">        2.3.3 N₂ 物理吸附（BET）
        2.3.4 氨紅外線光譜（FTIR）
        2.3.5 吡啶紅外光譜（Py-IR）
3-TPD）">        2.3.6 氨氣程序升溫吸附（NH₃-TPD）
2-TPD）">        2.3.7 氧氣程序升溫吸附（O₂-TPD）
        2.3.8 CO程序升溫吸附（CO-TPD）
        2.3.9 掃描電鏡（SEM）
        2.3.10 透射電鏡（TEM）
        2.3.11 X射線電子能譜表征（XPS）
    2.4 催化劑的活性評價(jià)及產(chǎn)物分析
        2.4.1 催化劑的活性評價(jià)裝置
        2.4.2 催化劑的活性評價(jià)方式及指標(biāo)計(jì)算
第三章 Pd金屬粒子限域分布的影響
    3.1 催化劑微觀結(jié)構(gòu)及組成表征
        3.1.1 催化劑物理性質(zhì)表征
        3.1.2 催化劑酸性質(zhì)表征
        3.1.3 催化劑金屬粒子的表征
    3.2 催化劑評價(jià)結(jié)果及分析
        3.2.1 擇形催化評價(jià)結(jié)果及分析
        3.2.2 過氧化氫直接合成評價(jià)結(jié)果及分析
        3.2.3 苯甲醇原位氧化評價(jià)結(jié)果及分析
    3.3 本章小結(jié)
第四章 孔結(jié)構(gòu)對催化性能的影響
    4.1 催化劑微觀結(jié)構(gòu)及組成表征
        4.1.1 催化劑物理性質(zhì)表征
        4.1.2 催化劑酸性質(zhì)表征
        4.1.3 催化劑金屬粒子的表征
    4.2 催化劑評價(jià)結(jié)果及分析
        4.2.1 擇形催化評價(jià)結(jié)果及分析
        4.2.2 過氧化氫直接合成評價(jià)結(jié)果及分析
    4.3 本章小結(jié)
第五章 總結(jié)與展望
    5.1 工作總結(jié)
    5.2 展望
參考文獻(xiàn)
致謝
作者簡介
    1 作者簡歷
    2 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
    3 參與的科研項(xiàng)目及獲獎(jiǎng)情況
    4 發(fā)明專利
學(xué)位論文數(shù)據(jù)集


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]超聲強(qiáng)化苯甲醇合成苯甲醛的研究[J]. 高文強(qiáng),焦緯洲,劉有智.  現(xiàn)代化工. 2018(06)
[2]氟蟲腈原藥的合成工藝探索[J]. 徐恒濤,張彥祥,王洪東.  化工設(shè)計(jì)通訊. 2017(12)
[3]催化劑的孔道限域效應(yīng)[J]. 薛麗君,張迪,魏杰,劉欣梅.  化學(xué)進(jìn)展. 2016(04)
[4]過氧化氫降解吡蟲啉農(nóng)藥的影響因素研究[J]. 李俊芳,羅向陽.  廣州化工. 2016(06)
[5]新型除草劑苯唑草酮研究進(jìn)展[J]. 鄧紅霞,錢躍言,陳亞萍.  浙江化工. 2012(11)
[6]綠色化學(xué)試劑過氧化氫在有機(jī)合成中的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 劉洋,曾慶樂,唐紅艷,高珊,楊治仁,張頌,劉建川.  有機(jī)化學(xué). 2011(07)
[7]雙氧水降解殘留農(nóng)藥效果及對苦參有效成分的影響[J]. 傅曉燕,欒連軍,朱煒,吳永江.  中國中藥雜志. 2007(20)
[8]Fenton氧化法的類型及特點(diǎn)[J]. 劉英艷,劉勇弟.  凈水技術(shù). 2005(03)
[9]過氧化氫降解有機(jī)磷農(nóng)藥的研究 II.降解動(dòng)力學(xué)及降解液的毒性[J]. 方劍鋒,曾鑫年,于飛,杜利香,熊忠華.  華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2004(02)
[10]分子尺寸與沸石分子篩擇形選擇性[J]. 劉毅,高滋.  石油學(xué)報(bào)(石油加工). 1996(03)



本文編號：3159147