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銅基納米材料的合成及其在電催化反應(yīng)上的應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2021-03-20 05:01
  燃料電池具有清潔、高效的特點(diǎn),發(fā)展高性能電催化材料是促進(jìn)燃料電池進(jìn)一步發(fā)展的必需途徑。近年來,銅基納米催化劑的在電催化方面展現(xiàn)出優(yōu)異的應(yīng)用前景。鉑銅復(fù)合電催化劑可以有效提升電催化性能,并降低催化劑中鉑的使用量。本文圍繞PtCu合金催化劑的合成、表征以及其燃料電池相關(guān)的氧氣還原反應(yīng)(ORR)和甲醇氧化反應(yīng)(MOR)電催化活性進(jìn)行了研究,具體內(nèi)容如下:1.通過兩種不同的合成方法,分別得到了球形結(jié)構(gòu)和空心結(jié)構(gòu)的納米催化劑,并且探究了 Cu納米顆粒的反應(yīng)時(shí)間、鉑銅投入比及合成方法對(duì)催化劑結(jié)構(gòu)和性能的影響。其中,發(fā)現(xiàn)兩步法合成的PtCu納米顆粒能減少Cu的氧化,暴露更多的合金晶面。另外,發(fā)現(xiàn)空心結(jié)構(gòu)的PtCu納米催化劑的電化學(xué)活性更加優(yōu)異,Cu的引入可以有效的調(diào)節(jié)Pt的電子結(jié)構(gòu),進(jìn)而改變Pt對(duì)氧(或甲醇)的吸附能,有利于ORR與MOR催化活性的提高。結(jié)果表明:低鉑中空結(jié)構(gòu)PtCu/C(PtCu-1/10)納米催化劑,在0.9 V時(shí)的質(zhì)量活性為0.55 AmgPt-1,是商業(yè)Pt/C的3.3倍;在0.9 V時(shí)的比活性為1.26 mAcm-2,是商業(yè)Pt/C的3.7倍,其較高的質(zhì)量活性和比活性歸因于... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:112 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

銅基納米材料的合成及其在電催化反應(yīng)上的應(yīng)用


圖1-3堿性燃料電池工作原理示意圖Ml??Fig?1-3?Scheme?of?the?working?principle?of?the?alkaline?fuel?cell?^441??

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流密度,從而提供最大的功率密度。擬??合極化曲線或繪制過電勢(shì)與電流的對(duì)數(shù)曲線可得出塔菲爾斜率和交換電流密度。??(2)循環(huán)伏安法:電化學(xué)中常用的測(cè)試方法就有循環(huán)伏安法,它可以提供化學(xué)??反應(yīng)的許多信息,比如催化劑對(duì)電化學(xué)的響應(yīng)和催化劑對(duì)具體反應(yīng)的催化活性??等。??15?1??E|ic??,?/IV??I?5?/??%??1。,?^?***|8M^?1?k???j??t.1?0.9?0J?0.5?03??Potential?(V?vs?Ag/A^Ci}??圖1-5電化學(xué)反應(yīng)中循環(huán)伏安圖[188]??Fig?1-5?Cyclic?voltammogram?in?electrochemical?reaction"88】??18??

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?懸???圖1-5描述了在一定電勢(shì)范圍內(nèi),以一定的掃描速率,對(duì)催化劑進(jìn)行多次反??復(fù)掃描,得到的電流-電勢(shì)圖。根據(jù)曲線的形狀可以得到電化學(xué)反應(yīng)的相關(guān)信息,??比如反應(yīng)是否可逆等。其中,ipa指氧化峰的峰電流,ip指還原峰的峰電流,fpa??指氧化峰的峰電位,指還原峰的峰電位。??另外,隨著pH值的變化,氧化還原電對(duì)峰電勢(shì)會(huì)發(fā)生變化,揭示了表面吸??附物質(zhì)的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理。對(duì)于涉及質(zhì)子或Off?C例如0?+?mH++ne>">R)的反??應(yīng),隨著pH的變化,平均峰電勢(shì)的變化(陽(yáng)極電勢(shì)和陰極電勢(shì)的平均值)遵循??以下公式:??Ef?=?E°?-2.303^pH??式(1-46)??其中以是平均峰電勢(shì),EG是能斯特電勢(shì)f61,?,71,72]。??起始電位和峰值電流證明了催化劑的催化活性。例如,CoHFPC對(duì)氧氣還原??反應(yīng)具有很強(qiáng)的電催化活性。圖1-6在空氣飽和的0.1?MNa2S04溶液中比較了光??滑的石墨電極(a)和涂有CoHFPC的石墨電極(b)的循環(huán)伏安圖。兩個(gè)電極??都催化氧氣還原反應(yīng),而CoHFPC涂層電極上ORR的起始電位比光滑石墨電極??早?100-200?mV[73]。??-1.00?-0.80?-0.60?-0.40?-0.20?0.00?0.20?0.40?0.60?0.80??'?'?Potential!?V(vs.?NHE)?'?'??T??2x10、??、爸r??圖1-6在pH=6,且空氣飽和的0.1MNa2S〇4溶液中(a)光滑的石墨電極和(b)吸附??在石墨電極上的CoHFPC循環(huán)伏安圖[73]??Fig?1-6?CV?curves?of?(a)?bare?graphi


本文編號(hào):3090464

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