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層狀過渡金屬硒化物及其復(fù)合物的制備與電催化析氫性能的研究

發(fā)布時(shí)間:2020-04-23 21:18
【摘要】:氫氣被認(rèn)為是一種非常有前景的可再生能源,有望能滿足日益增長(zhǎng)的能源需求以及緩和因傳統(tǒng)化石燃料的過度消耗而引起的環(huán)境問題。作為最有效的持續(xù)生產(chǎn)氫氣的方式,電解水被認(rèn)為是燃料電池和太陽(yáng)能水電解槽等幾個(gè)清潔能源技術(shù)的核心。而電解水技術(shù)的關(guān)鍵問題是如何獲得高效且廉價(jià)的電極催化劑。最近幾年,納米材料被認(rèn)為是良好的電催化析氫的催化劑,尤其是納米結(jié)構(gòu)的過渡金屬磷化物和層狀過渡金屬硫化物。本論文中,我們合成了CoP/WSe_2和CoP/MoSe_2這兩種復(fù)合納米催化劑,并對(duì)其電化學(xué)析氫性能進(jìn)行了系統(tǒng)的測(cè)試。測(cè)試表明,復(fù)合催化劑的電催化性能提高非常明顯,為進(jìn)一步的催化劑的開發(fā)提供了很好的思路。本文的主要研究結(jié)果如下:(1)在第一部分,我們合成了質(zhì)量比不同的CoP/WSe_2復(fù)合物,并通過XRD、SEM、TEM、XPS等表征手段對(duì)復(fù)合物的形貌和價(jià)態(tài)進(jìn)行了表征。通過系統(tǒng)的電化學(xué)測(cè)試,我們對(duì)復(fù)合物的電催化活性進(jìn)行了評(píng)估。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,所有的復(fù)合物的催化活性都比復(fù)合前的CoP納米顆粒和WSe_2納米片的更高,這表明這兩者之間具有一定的協(xié)同作用。在0.5 M H_2SO_4中,當(dāng)CoP與WSe_2質(zhì)量比為1:1時(shí),復(fù)合物的電流密度最大,在過電勢(shì)為300 mV時(shí),電流密度達(dá)到102.9 mA/cm~2,并表現(xiàn)出非常優(yōu)良的穩(wěn)定性。(2)在第二部分,我們簡(jiǎn)單地將CoP納米顆粒與MoSe_2納米片按不同的質(zhì)量混合超聲,制備出一系列的CoP/MoSe_2復(fù)合納米催化劑,并對(duì)其形貌、價(jià)態(tài)進(jìn)行了測(cè)試。進(jìn)一步的電化學(xué)表明,復(fù)合物的電催化析氫性能都有所提高,其中催化性能最好的是質(zhì)量比3:1(CoP:MoSe_2)時(shí)的復(fù)合物CoP/MoSe_2-3。CoP/MoSe_2-3表現(xiàn)出非常優(yōu)秀的電催化析氫性能,在過電勢(shì)為300 mV時(shí),電流密度達(dá)到155.14mA/cm~2,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于未負(fù)載的CoP納米顆粒與MoSe_2納米片。除此之外,CoP/MoSe_2-3還表現(xiàn)出非常優(yōu)良的穩(wěn)定性,是非常優(yōu)秀廉價(jià)的電化學(xué)析氫催化劑。
【圖文】:

示意圖,析氫,電解池,示意圖


天津大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1-1 電解池析氫示意圖Figure 1-1 Schematic diagram of electrolytic tank for hydrogen electrolysis基于各類催化材料上析氫反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和研究結(jié)果,對(duì)于電化學(xué)析氫反應(yīng)的機(jī)理,研究人員提出了以下機(jī)理解釋:第一步,吸附反應(yīng),形成吸附在電極表面的氫原子(Volmer 反應(yīng))酸性介質(zhì): H3O++e+M→M-Hads+H2O,堿性介質(zhì): H2O+e+M→M-Hads+OH ;式中:M 為陰極催化劑;M-Hads為陰極催化劑表面形成的吸附氫原子。第二步,脫附反應(yīng),在施加電流作用下,吸附氫原子發(fā)生電化學(xué)托付反應(yīng)或復(fù)合脫附反應(yīng),生成氫氣(Heyrovsky反應(yīng)或Tafel反應(yīng))通常是(1)化學(xué)脫附(Heyrovsky 反應(yīng)):在陰極活性層表面,由另一個(gè)H3O+在M-Hads位置上放電生成 H2。酸性介質(zhì): M-Hads+H3O++e →M+H2+H2O中/堿性介質(zhì): M-Hads+H2O++e →M+H2+OH 或(2)復(fù)合脫附(Tafel 反應(yīng)):在陰極活性表面

火山型,結(jié)合能,效應(yīng)


第一章 文獻(xiàn)綜述派的研究者們則認(rèn)為電化學(xué)脫附步驟為速控步;復(fù)合理論的信步驟為速控步。者們對(duì)于脫附反應(yīng)的反應(yīng)速率各執(zhí)一詞,電催化析氫反應(yīng)的第表面吸附的活性氫原子,并形成反應(yīng)中間體M-Hads,然后再發(fā)生氫氣。因此,,在催化過程中,M-Hads結(jié)合能對(duì)催化劑催化效果ds結(jié)合能越強(qiáng),吸附反應(yīng)(Volmer 反應(yīng))的反應(yīng)速度越快,同yrovsky 反應(yīng)或Tafel 反應(yīng))需要克服的活化能將會(huì)增加,反應(yīng)速率下降,反之亦然。因此,只有在M-Hads結(jié)合能強(qiáng)度適中時(shí)率才能達(dá)到最大。這種氫電極活性與M-Hads結(jié)合能之間的關(guān)系山型效應(yīng)”[9]。
【學(xué)位授予單位】:天津大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TQ116.2;O643.36

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