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新型鉬基負(fù)極材料的電化學(xué)性質(zhì)與儲能機(jī)制的研究

發(fā)布時間:2018-02-02 08:32

  本文關(guān)鍵詞: 鋰離子電池 鈉離子電池 鉬基材料 負(fù)極材料 儲能機(jī)制 出處:《吉林大學(xué)》2017年博士論文 論文類型:學(xué)位論文


【摘要】:鉬基負(fù)極材料在電化學(xué)反應(yīng)過程中會發(fā)生多電子反應(yīng),最高可實(shí)現(xiàn)6摩爾的離子存儲,高出3d過渡金屬氧化物2~3倍左右,因此被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的新一代二次電池負(fù)極材料。但是大量離子的嵌入與脫出,通常會誘導(dǎo)電極材料發(fā)生劇烈的體積膨脹與收縮,導(dǎo)致容量急劇衰減、循環(huán)穩(wěn)定性變差等問題。如何獲得兼具高比容量與良好循環(huán)穩(wěn)定性的優(yōu)異電極材料就成為亟待解決的關(guān)鍵問題。本論文以不同鉬基化合物為研究對象,深入電極材料的儲能機(jī)制層面,探討負(fù)極材料在電化學(xué)過程中的結(jié)構(gòu)與相變過程;并利用不同化合物在儲能過程中的協(xié)同作用,獲得了多種循環(huán)與倍率性能優(yōu)異的負(fù)極材料。我們首先研究了聚陰離子型負(fù)極材料Li Fe(Mo O4)2的電化學(xué)性質(zhì)與其儲鋰機(jī)制,通過鐵與鉬的轉(zhuǎn)換反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了高的放電比容量。其次,采用固相法合成了鈦鈾礦型Li VMo O6。該材料在首次放電過程中分解形成釩氧化物和鉬單質(zhì)。利用不同儲鋰機(jī)制(嵌入脫出過程與轉(zhuǎn)換反應(yīng))之間的協(xié)同作用,實(shí)現(xiàn)了高的循環(huán)可逆比容量和出色的倍率性能。在此基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)并制備了新型鈦鈾礦結(jié)構(gòu)材料Na VMo O6,并深入探討了其在鋰離子與鈉離子電池中的電化學(xué)性質(zhì)與儲能機(jī)制的差異。最后,首次將Ag2Mo2O7作為鈉離子電池負(fù)極材料來使用。材料在首次放電過程中生成的單質(zhì)銀納米顆粒有利于提高電子電導(dǎo)率,優(yōu)化倍率性能;而嵌入脫出的儲鈉機(jī)制使材料具有更穩(wěn)定的循環(huán)屬性。本論文開展的系列研究工作不僅有利于我們深入理解鉬基化合物在不同電池體系下的儲能過程,同時也為設(shè)計(jì)新型負(fù)極材料提供了新思路和新見解。
[Abstract]:The molybdenum based anode material can react with multiple electrons during the electrochemical reaction. The maximum ion storage is 6 moles, which is about 3 times higher than that of the transition metal oxide of 3 days. Therefore, it is considered to be a new generation of negative electrode materials for secondary batteries. However, the insertion and removal of a large number of ions usually induce the electrode materials to expand and shrink sharply, which leads to the rapid decline of the capacity. How to obtain excellent electrode materials with both high specific capacity and good cyclic stability has become a key problem to be solved. In this paper, different molybdenum based compounds are taken as the research object. The structure and phase transition process of negative electrode materials in electrochemical process are discussed in the layer of energy storage mechanism of electrode materials. The synergism of different compounds in the process of energy storage was also utilized. A variety of cathode materials with excellent cycling and rate properties were obtained. Firstly, the electrochemical properties and lithium storage mechanism of polyanionic cathode material Li Fe(Mo O 4O 4 were studied. Through the conversion reaction between iron and molybdenum, a high discharge capacity was achieved. Titanium uranium type Li VMo O 6 was synthesized by solid state method. The material was decomposed into vanadium oxide and molybdenum in the first discharge process. Different lithium storage mechanisms were used (intercalation process and transition reaction). The synergy between. On the basis of this, a new type of titanium uranium structure material Na VMo O 6 was designed and prepared. The differences of their electrochemical properties and energy storage mechanism in lithium ion and sodium ion batteries were also discussed. Ag2Mo2O7 was used as anode material for sodium ion battery for the first time. The silver nanoparticles formed in the first discharge process were helpful to improve the electronic conductivity and optimize the performance of the cathode. The intercalated mechanism of sodium storage makes the material have more stable cycling properties. The series of research work in this paper is not only helpful for us to understand the energy storage process of molybdenum based compounds in different battery systems. At the same time, it also provides new ideas and new ideas for the design of new negative electrode materials.
【學(xué)位授予單位】:吉林大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號】:TM912;TQ13

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本文編號:1484086

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