本文關鍵詞：化學農(nóng)藥的發(fā)展方向-綠色化學農(nóng)藥，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

《大連理工大學》 2006年

三嗪酮類衍生物的合成與結構鑒定

劉季紅  

【摘要】：通過分子設計和合成先導化合物,然后優(yōu)化結構已經(jīng)成為新藥開發(fā)的重要途徑。三嗪酮類化合物是一類具有潛在生物活性的雜環(huán)化合物,具有殺蟲活性的吡蚜酮是三嗪酮類化合物的典型代表,具有高效、低毒、環(huán)境友好的特點,并以其獨特的作用方式引起廣泛的關注。 本文選取吡蚜酮為先導化合物,運用電子等排理念,綜合類同合成、生物合理設計的方法,引入含有不同官能團的苯基衍生物替代吡蚜酮的結構中心吡啶環(huán),設計合成了21個未見文獻報道的化合物,尋找具有潛在生物活性的新三嗪酮類化合物,通過核磁共振氫譜、紅外光譜、質譜等手段進行了結構表征,并驗證正確。 三嗪酮類化合物的合成關鍵是中間體氨基三嗪酮,本文以乙酸乙酯為起始原料,經(jīng)過酯的肼解、成環(huán)反應、胺的烷基化、酮和肼的縮合、酰胺的水解五步反應合成中間體氨基三嗪酮,其收率達59.8%。研究中發(fā)現(xiàn)酮和肼的縮合易發(fā)生擴環(huán)反應,生成具有五元環(huán)聯(lián)亞胺結構的化合物,可以通過控制反應溫度來抑制副反應的發(fā)生。另外,酰胺的水解是反應中的控制步驟,我們對氨基三嗪酮中間體的水解條件進行了考察,得出最佳條件為采用7%的鹽酸水解5h,其收率可達到90.6%。 先導化合物吡蚜酮的合成總收率達52.9%,產(chǎn)品純度99.95%。合成在不同位置上引入了OCH_3、CF_3、OH等基團的含苯基衍生物的三嗪酮新化合物,產(chǎn)物的總收率在31.3%～55%之間。研究了此類化合物的紅外光譜、核磁共振氫譜和質譜數(shù)據(jù),并討論了苯環(huán)不同取代基類型和不同取代位置對化合物波譜性質的影響。

【關鍵詞】：
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2006
【分類號】：O626.2
【目錄】：

摘要4-5

Abstract5-8

引言8-9

1 文獻綜述9-24

1.1 農(nóng)藥開發(fā)的意義9

1.2 殺蟲劑的歷史及現(xiàn)狀9-10

1.3 新型殺蟲劑的開發(fā)10-21

1.3.1 含吡啶環(huán)類化合物11

1.3.2 噁二嗪類化合物11-12

1.3.3 吡唑類化合物12-13

1.3.4 三嗪酮類化合物13-21

1.4 課題設計思想21-24

1.4.1 先導化合物的確定21

1.4.2 目標化合物的設計21-24

2 實驗部分24-36

2.1 主要試劑及規(guī)格24-25

2.2 實驗裝置25-26

2.2.1 合成裝置25

2.2.2 還原裝置25-26

2.3 主要儀器26

2.4 中間體氨基三嗪酮的合成26-28

2.4.1 乙酰肼的合成27

2.4.2 噁二唑酮的合成27

2.4.3 丙酮基噁二唑酮的合成27-28

2.4.4 氨基三嗪酮的合成28

2.5 目標化合物的合成28-36

2.5.1 含吡啶環(huán)類化合物28-29

2.5.2 含苯環(huán)類化合物29-36

3.結果與討論36-63

3.1.中間體氨基三嗪酮反應機理的探討36-42

3.1.1 乙酸乙酯法合成乙酰肼的反應歷程36-37

3.1.2 固體光氣(BTC)法合成噁二唑酮37-38

3.1.3 丙酮基噁二唑酮的合成38-39

3.1.4 氨基三嗪酮中間體的合成39-40

3.1.5 酰胺水解的反應歷程40-42

3.2 含吡啶環(huán)三嗪酮類化合物的合成與結構表征42-48

3.2.1 先導化合物吡蚜酮(A1)42-47

3.2.2 4-[(2-氯-3-吡啶)-亞甲氨基]-6-甲基-3-酮-2，5，5-三氫-1，2，4-三嗪(A2)47-48

3.3 含苯環(huán)三嗪酮類化合物合成與結構表征48-63

3.3.1 不同位置的取代48-54

3.3.2 不同類型的取代54-63

結論63-64

參考文獻64-66

附錄 典型化合物的紅外、核磁、質譜譜圖66-81

攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況81-82

致謝82-83

大連理工大學學位論文版權使用授權書83

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本文編號：130144