本文關(guān)鍵詞：氧化性C-N鍵的構(gòu)建合成1,3-二氮雜環(huán)骨架

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【摘要】：喹唑啉酮、苯并咪唑,以及咪唑并吡啶等1,3-二氮雜環(huán)骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物與活性化合物的結(jié)構(gòu)當(dāng)中。合成喹唑啉酮、苯并咪唑等化合物的策略一般是將含有二胺結(jié)構(gòu)的底物與醛進(jìn)行縮合生成亞胺中間體,隨后通過過渡金屬催化或氧化劑氧化環(huán)化生成目標(biāo)化合物�，F(xiàn)有的合成方法仍存條件劇烈、使用貴重或毒性較大的試劑、底物適用范圍窄等不足。開發(fā)簡單、高效的合成新方法構(gòu)建這些含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)具有重要的應(yīng)用價(jià)值。在本論文中,我們開發(fā)了兩類分子碘介導(dǎo)的氧化性C N構(gòu)建新反應(yīng)用于4-喹唑啉酮、苯并咪唑,以及2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶等1,3-二氮雜環(huán)類化合物的合成。以二胺與醛類化合物為原料,在碘的作用下,一鍋法高效合成了39個(gè)4-喹唑啉酮、苯并咪唑等化合物,收率59 99%。將2-氨基吡啶與腈類化合物加成的中間體不經(jīng)純化直接用I2/KI介導(dǎo)的氧化環(huán)化反應(yīng)合成了22個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物,收率47 99%。對(duì)所有合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過核磁共振氫譜、碳譜,以及高分辨質(zhì)譜進(jìn)行了表征,并對(duì)部分化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)一步通過X-射線單晶衍射進(jìn)行了確證。本文中所開發(fā)兩個(gè)氧化環(huán)化新反應(yīng)具有操作簡單、反應(yīng)條件溫和、收率高、底物適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),可以用于制備一系列結(jié)構(gòu)多樣的1,3-二氮雜環(huán)類衍生物。
【關(guān)鍵詞】：分子碘 氧化環(huán)化 1 3-二氮雜環(huán)化合物 4-喹唑啉酮 2-氨基咪唑并[1 2-a]吡啶
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O626
【目錄】：

• 摘要5-6
• abstract6-10
• 第一章 文獻(xiàn)綜述10-36
• 1.1 引言10
• 1.2 4-喹唑啉酮類化合物簡介10-18
• 1.2.1 4-喹唑啉酮在天然產(chǎn)物和藥物合成中的應(yīng)用10-12
• 1.2.2 4-喹唑啉酮類化合物的合成研究進(jìn)展12-18
• 1.3 苯并咪唑類化合物簡介18-25
• 1.3.1 苯并咪唑結(jié)構(gòu)在天然產(chǎn)物和藥物合成中的應(yīng)用19
• 1.3.2 苯并咪唑在配位化學(xué)中的應(yīng)用19-20
• 1.3.3 苯并咪唑在材料科學(xué)中的應(yīng)用20
• 1.3.4 苯并咪唑的合成方法20-25
• 1.4 咪唑并吡啶類化合物簡介25-36
• 1.4.1 咪唑并[1,2-a]吡啶在藥物化學(xué)中的應(yīng)用25-27
• 1.4.2 咪唑并[1,2-a]吡啶在配位化學(xué)中的應(yīng)用27
• 1.4.3 咪唑并[1,2-a]吡啶在材料科學(xué)中的應(yīng)用27-28
• 1.4.4 咪唑并[1,2-a]吡啶的合成28-36
• 第二章 課題的提出與設(shè)計(jì)36-43
• 2.1 課題的提出36-38
• 2.2 課題的設(shè)計(jì)38-43
• 2.2.1 4-喹唑啉酮與苯并咪唑類化合物的合成38-40
• 2.2.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成40-43
• 第三章 結(jié)果與討論43-55
• 3.1 4-喹唑啉酮與苯并咪唑類化合物的合成43-48
• 3.1.1 條件的篩選43-45
• 3.1.2 底物范圍的拓展45-48
• 3.1.3 將此方法應(yīng)用于苯并咪唑和環(huán)狀脒的合成48
• 3.1.4 方法小結(jié)48
• 3.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成48-55
• 3.2.1 最優(yōu)條件的探索48-51
• 3.2.2 拓展底物范圍51-54
• 3.2.3 提出反應(yīng)機(jī)理54
• 3.2.4 方法小結(jié)54-55
• 第四章 實(shí)驗(yàn)部分55-74
• 4.1 實(shí)驗(yàn)所用儀器及試劑55-57
• 4.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器55
• 4.1.2 試劑及純度55-57
• 4.2 實(shí)驗(yàn)步驟57-74
• 4.2.1 4-喹唑啉酮，苯并咪唑及環(huán)狀脒的合成57-66
• 4.2.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶（14）的合成66-74
• 部分化合物譜圖74-140
• 5.1 化合物 1,2,3,4,13a,14,15a,15w的~1H,~(13)C核磁共振譜圖74-139
• 5.2 化合物15a和14d的單晶衍射譜圖139-140
• 參考文獻(xiàn)140-148
• 發(fā)表論文和科研情況說明148-149
• 致謝149

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