發(fā)布時(shí)間：2017-10-01 18:40

  本文關(guān)鍵詞：亞磺酸酯和1,2,4,5-四嗪類化合物的合成

  更多相關(guān)文章： 亞磺酸酯 磺酰甲基異腈 亞磺酸鈉 1 2 4 5-四嗪 磺酰腙

【摘要】：亞磺酸酯類化合物具有殺蟲、抗菌、抗白血病、抗腫瘤等重要生物活性,同時(shí)也是有機(jī)合成中的重要中間體,常用于亞砜和磺酰胺類化合物的合成,受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。本論文在課題組前期工作的基礎(chǔ)上發(fā)展了亞磺酸酯類化合物的兩種合成新方法,并在其研究過(guò)程中發(fā)展了1,2,4,5-四嗪類化合物的一種合成新方法。主要研究?jī)?nèi)容分為以下三個(gè)部分:1.以磺�；谆愲鏋樵蠈�(shí)現(xiàn)非活潑醇的亞磺酸酯化反應(yīng)。課題組通過(guò)設(shè)計(jì)分子內(nèi)重排反應(yīng),首次實(shí)現(xiàn)了芐醇等芳香醇與磺�；谆愲娴闹苯觼喕撬狨セ�,而非活潑醇的亞磺酸酯化仍是合成化學(xué)的主要挑戰(zhàn)之一�；谝陨涎芯砍晒皖A(yù)研實(shí)驗(yàn),本論文開(kāi)展了非活潑醇的亞磺酸酯化反應(yīng),首先讓非活潑醇與磺酰基甲基異腈通過(guò)加成反應(yīng)使難以離去的羥基轉(zhuǎn)化為較容易離去的氮雜-羰�；虚g體,然后通過(guò)路易斯酸三氟甲磺酸鉍和質(zhì)子酸三氯乙酸的雙活化來(lái)提高原羥基的離去能力,最后發(fā)生分子內(nèi)重排反應(yīng)生成亞磺酸酯類化合物。2.以亞磺酸鈉為原料實(shí)現(xiàn)醇的亞磺酸酯化反應(yīng)。課題組曾完成了磺酰腙為原料通過(guò)五元環(huán)重排合成亞磺酸酯類化合物的工作。考慮到磺酰腙需要制備,不易獲得,本論文采用了更加廉價(jià)易得的原料亞磺酸鈉替代磺酰腙,利用三甲基氯硅烷活化羥基,使亞磺酸鈉和醇羥基形成一個(gè)六元環(huán)的過(guò)渡態(tài),來(lái)實(shí)施對(duì)化合物的亞磺酸酯化反應(yīng),并考察了其對(duì)不同取代基的兼容性。3.以磺酰腙為原料實(shí)施1,2,4,5-四嗪類化合物的合成。在利用磺酰腙合成亞磺酸酯的研究過(guò)程中,我們嘗試加入親電試劑N-氯代丁二酰亞胺介入磺酰腙的分子內(nèi)重排反應(yīng),來(lái)實(shí)施亞磺酸酯的多樣性合成。然而實(shí)驗(yàn)證明并沒(méi)有得到含有親電基團(tuán)的亞磺酸酯類化合物,卻得到了一種1,2,4,5-四嗪類化合物�？紤]到其所具有殺蟲殺螨、抗菌、抗癌等活性,我們對(duì)其進(jìn)行條件優(yōu)化,底物擴(kuò)展,最終高收率的得到了1,2,4,5-四嗪類化合物。本論文通過(guò)完成上述三部分工作,合成了亞磺酸酯和1,2,4,5-四嗪兩類不同的化合物,兩類化合物均具有抗菌、殺蟲等重要生物活性。初步海洋實(shí)地測(cè)試顯示其具有廣譜的防海洋生物附著活性,可以抑制海洋生物的附著。
【關(guān)鍵詞】：亞磺酸酯 磺酰甲基異腈 亞磺酸鈉 1 2 4 5-四嗪 磺酰腙
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：TQ227.4;O626
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-9
• 第1章 緒論9-16
• 1.1 課題背景及研究的目的和意義9
• 1.2 亞磺酸酯類化合物的合成研究進(jìn)展9-11
• 1.3 1,2,4,5-四嗪類化合物的合成研究進(jìn)展11-14
• 1.4 本論文的主要研究?jī)?nèi)容14-16
• 第2章 實(shí)驗(yàn)材料與表征方法16-18
• 2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品16-17
• 2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器16
• 2.1.2 主要實(shí)驗(yàn)試劑和藥品16-17
• 2.2 化合物表征方法17
• 2.3 收率計(jì)算方法17-18
• 第3章 亞磺酸酯類化合物的合成18-52
• 3.1 引言18-19
• 3.2 磺酰甲基異腈合成亞磺酸酯類化合物19-37
• 3.2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析19-20
• 3.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化20-24
• 3.2.3 底物的普適性研究24-29
• 3.2.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)29-36
• 3.2.5 反應(yīng)的操作步驟36
• 3.2.6 反應(yīng)機(jī)理推測(cè)36-37
• 3.3 亞磺酸鈉合成亞磺酸酯類化合物37-49
• 3.3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析37
• 3.3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化37-42
• 3.3.3 底物的普適性研究42-45
• 3.3.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)45-49
• 3.3.5 反應(yīng)的操作步驟49
• 3.3.6 反應(yīng)機(jī)理推測(cè)49
• 3.4 防海洋生物附著活性研究49-51
• 3.4.1 實(shí)驗(yàn)操作50
• 3.4.2 測(cè)試結(jié)果50-51
• 3.5 本章小結(jié)51-52
• 第4章 1,2,4,5-四嗪類化合物的合成52-70
• 4.1 引言52
• 4.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析52-58
• 4.2.1 1,2,4,5-四嗪類化合物的合成與表征52-53
• 4.2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化53-58
• 4.3 底物的普適性研究58-62
• 4.4 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)62-67
• 4.5 反應(yīng)的操作步驟67
• 4.6 單晶67-69
• 4.7 反應(yīng)機(jī)理推測(cè)69
• 4.8 本章小結(jié)69-70
• 結(jié)論70-71
• 參考文獻(xiàn)71-76
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果76-78
• 致謝78-79
• 附錄79-87

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本文編號(hào)：955035