發(fā)布時間：2017-10-01 00:05

  本文關鍵詞：含二苯基膦基金屬配合物的合成與研究

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【摘要】：氫氣有可能在未來成為替代化石燃料的新能源,模擬氫化酶催化產氫是金屬有機化學的熱點。由于含磷、硫的配體作為多電子配體在與過渡金屬配位時有較強的鍵合能力,配位形式多樣,結構新穎,因此合成含有磷和硫的金屬配合物對于氫化酶活性中心的模擬研究具有重要意義。本論文以不同的含磷(硫)配體分別與羰基鐵、醋酸鎳反應合成金屬配合物,得到了若干結構新穎的配合物,己測試的部分配合物顯示催化產氫活性。1、以二苯基膦為基本原料合成不同膦基硫代酰胺A和B,然后與Fe3(CO)12在室溫條件下生成化合物0和1,化合物1在碳酸鉀存在下與不同親電試劑反應得到了化合物2、3,與二水合氧化三甲胺反應得到化合物4,化合物0和1分別與三乙胺和氫化鈉反應,得到化合物5、6、7、8。最后通過紅外,核磁及單晶衍射對結構進行了表征,并對部分化合物進行了電化學測試,發(fā)現(xiàn)其有不錯的催化產氫活性。2、將二苯基膦進行硫化得到配體C,配體C在室溫條件下以四氫呋喃做溶劑,與Fe3(CO)12反應得到化合物9、10、11,同樣將膦基硫代酰胺A和B進行硫化得到配體D和E,配體分別與Fe3(CO)12反應得到化合物12、13。另外以Ph2PCl為原料合成了兩個含有P=S雙鍵的新型配體F和G。所有化合物通過紅外,核磁及單晶衍射對結構進行了表征。3、二苯膦基硫代甲酰胺(A)在室溫下以乙醇做溶劑,與醋酸鎳反應生成鎳的配合物14、15、16；另外以Ph2PCl為基本原料合成2-(吡啶基)二苯基膦(H),室溫下與Fe3(CO)12反應得到化合物17、18、19。同樣通過紅外,核磁和單晶衍射對結構進行了表征,通過電化學測試,發(fā)現(xiàn)化合物18具有催化產氫活性。
【關鍵詞】：金屬配合物 膦基硫代酰胺 磷硫雙鍵 2-(吡啶基)二苯基膦
【學位授予單位】：揚州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要2-3
• Abstract3-7
• 第一章 前言7-19
• 第一節(jié) [Fe-Fe]氫化酶活性中心結構及模擬配合物7-13
• 第二節(jié) 含磷配體的金屬配合物13-16
• 第三節(jié) 本論文的選題背景和依據(jù)16-17
• 參考文獻17-19
• 第二章 膦基硫代酰胺與十二羰基合三鐵的反應研究19-48
• 一 合成方法19-20
• 二 實驗部分20-38
• 2.1 試劑與儀器20-21
• 2.2 配體的合成21-22
• 2.3 金屬配合物的合成22-38
• 三 結果和討論38-47
• 3.1 實驗內容38-39
• 3.2 化合物譜學特征的討論39-43
• 3.3 晶體結構的討論43-44
• 3.4 化合物的電化學性質44-47
• 四 本章小結47
• 參考文獻47-48
• 第三章 含膦硫雙鍵化合物與十二羰基合三鐵的反應研究48-67
• 一 合成方法48-49
• 二 實驗部分49-61
• 2.1 試劑與儀器49
• 2.2 配體的合成49-53
• 2.3 金屬配合物的合成53-61
• 三 結果和討論61-65
• 3.1 實驗內容61-62
• 3.2 化合物譜學特征的討論62-65
• 3.3 單晶結構的討論65
• 四 本章小結65-66
• 參考文獻66-67
• 第四章 其它含磷金屬配合物的反應研究67-88
• 一 合成方法67-68
• 二 實驗部分68-81
• 2.1 試劑與儀器68
• 2.2 配體的合成68-69
• 2.3 金屬配合物的合成69-81
• 三 結果和討論81-87
• 3.1 實驗內容81
• 3.2 化合物譜學特征的討論81-85
• 3.3 單晶結構的討論85-86
• 3.4 化合物的電化學性質86-87
• 四 本章小結87
• 參考文獻87-88
• 論文發(fā)表情況88-89
• 致謝89-90

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本文編號：951162