本文關鍵詞：銅催化甲基磺酸酯官能化α,β-不飽和酯和酮的立體歸一化及順式立體硼基環(huán)化反應

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【摘要】：環(huán)戊烷和環(huán)己烷是一類具有重要生物活性和藥物活性的天然產(chǎn)物和合成化合物中常見的結構單元。在有機合成化學領域通過構建碳碳鍵開發(fā)合成碳環(huán)化合物的新方法具有重要意義。由于有機硼化合物具有多種多樣的衍生能力,因此有機硼化合物是立體選擇性合成各類有機分子的重要構筑模塊。已報道的合成環(huán)烷基硼化合物的方法有環(huán)烯化合物的硼氫化和環(huán)烯基硼化合物的催化加氫。而本課題則通過銅催化ω-官能團化的α,β-不飽和化合物來合成具有鄰位吸電子基團的環(huán)烷基硼酸酯,而β硼基取代的環(huán)烷烴可用來作為合成環(huán)烷烴類β氨基酸的重要中間體。環(huán)烷烴β氨基酸是一類具有重要生物活性的化合物,但該類物質目前沒有立體選擇性合成的有效方法。近年來,ω-官能團化的α,β-不飽和芳香類和硅烷類化合物被用來非對映體選擇性地合成環(huán)丙基或環(huán)丁基硼酸酯化合物。本論文以銅為催化劑,以ω-磺酸酯化的α,β-不飽和酯和酮為底物,利用硼基環(huán)化反應合成環(huán)戊、環(huán)己烷硼酸酯化合物,取得了如下實驗成果:(1)氯化亞銅/膦是本方法中的有效催化劑。本方法可以用于合成順式β-酯基和羰基取代的環(huán)戊基和環(huán)己基硼酸酯化合物。(2)反應具有高度的立體歸一化特點,即無論順式還是反式底物,都獲得順式取代的產(chǎn)物。在優(yōu)化的反應條件下順式選擇性達到99%以上。(3)反應具有較好的酯基官能團相容性,并且可以在底物的α-位和ω-位有甲基取代基。本方法還可以用于合成氮雜環(huán)和氧雜環(huán)。(4)將環(huán)戊基硼酸酯衍生獲得了四種環(huán)戊烷硼酸酯的衍生物。(5)本實驗反應中涉及到的15種甲基磺酸酯不飽和酯或酮底物,除了三種已有報道外,其余均是通過文獻已報道的相似方法合成的新化合物。
【關鍵詞】：銅催化劑 環(huán)烷基硼酸酯 立體歸一性 順式選擇性
【學位授予單位】：西北農(nóng)林科技大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-9
• 第一章 文獻綜述9-23
• 1.1 引言9
• 1.2 銅催化不飽和化合物硼化反應9-17
• 1.2.1 分離和確定反應中的硼銅絡合物10-11
• 1.2.2 硼銅化物與碳碳不飽和鍵加成作用11-12
• 1.2.3 利用二硼進行的硼氫化反應機理12
• 1.2.4 銅催化不飽和化合物硼基化重要進展12-17
• 1.3 環(huán)烷基硼酸酯的合成17-20
• 1.4 環(huán)烷基硼酸酯的相關應用20
• 1.5 選題的目的與意義20-23
• 第二章 銅催化合成環(huán)烷基硼酸酯反應23-31
• 2.1 反應條件優(yōu)化23-24
• 2.2 反應底物的擴展24-27
• 2.3 不對稱合成初探27-28
• 2.3.1 乙酸酯基底物的不對稱合成27
• 2.3.2 肉桂醇酯基底物的不對稱合成27-28
• 2.4 產(chǎn)物的衍生物28-29
• 2.5 反應機理推測29-31
• 第三章 實驗部分31-53
• 3.1 測試儀器31
• 3.2 實驗方法及試劑來源31-33
• 3.2.1 催化劑及配體31-32
• 3.2.2 反應試劑及溶劑32-33
• 3.3 反應底物合成33-51
• 3.4 銅催化硼酸酯環(huán)戊烷合成的一般方法51-53
• 第四章 總結與展望及核磁高分質譜數(shù)據(jù)53-63
• 4.1 實驗結果討論53
• 4.2 實驗成果總結53-54
• 4.3 實驗展望54-55
• 4.4 產(chǎn)物數(shù)據(jù)55-59
• 4.5 底物數(shù)據(jù)59-63
• 參考文獻63-67
• 附錄67-83
• 化合物英文縮寫67-69
• 核磁圖譜69-83
• 致謝83-85
• 作者簡介85

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本文編號：948117