折疊鏈結構聚脲的合成及表征
發(fā)布時間:2017-09-30 00:31
本文關鍵詞:折疊鏈結構聚脲的合成及表征
【摘要】:在自然界中,由低聚體或者聚合物形成的折疊體可以產(chǎn)生復雜的三維結構,這些結構可以有很多功能,比如運輸作用、識別能力、催化作用、電荷或能量傳輸作用。所以近幾十年來折疊體的相關研究受到很多研究者的青睞。利用分子鏈內部的氫鍵作用,π-π相互作用或者供受體相互作用,科學家們可以用這些折疊體來模仿生物體內的相關過程。而有關折疊體的溶液組裝形貌及其復合材料的力學性質卻很少報道,基于前人的工作,本文我們設計合成了一種新型的聚脲折疊體,并且對其溶液組裝行為及其復合材料的力學性質進行了研究,主要包括以下幾個方面的工作:1.設計并合成一種新型的聚脲。主鏈上的氫鍵作用力和π-π相互作用有利于聚合物的折疊,因為聚合物的側基為長烷基鏈,這種聚脲折疊體在一般的有機溶劑中具有較好的溶解性。而且這種特殊的結構為形成規(guī)整的組裝形態(tài)提供了可能。這種聚脲通過四甲基胍促進的酯化縮聚反應得到。四種類型的單體分別是,4,4’-(羰基二亞氨)-二苯甲酸(A)和3,5-二(4-溴代丁氧基)苯甲酸正十六烷基酯(B1)、3,5-二(6-溴代己氧基)-苯甲酸正丁酯(B2)、3,5-二(12-溴代十二烷氧基)-苯甲酸正十六烷基酯(B3)。2.通過核磁氫譜(1H-NMR)和紅外光譜(IR)對聚脲的結構和聚合度進行了表征,并且通過核磁跟蹤反應研究酯化縮聚反應制備聚脲的反應動力學。研究表明,縮聚反應的效率較高,而且溴代單體的側鏈烷基鏈長度影響聚合反應的速率,烷基鏈較長的時候,反應速率較慢。然后通過熱失重分析(TGA)來研究聚脲的熱穩(wěn)定性能、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)對聚脲的組裝結構進行觀察和表征,結果顯示,合成的聚脲在結晶作用和氫鍵作用驅動下可以組裝成球狀、盤狀、管狀結構。3.將合成的聚脲在混合有機溶劑中進行組裝,研究聚合度及折疊體結構對最終組裝形貌的影響。研究表明,聚脲的聚合度對其組裝形貌具有很大影響,而烷基鏈長度的變化僅僅改變組裝結構的尺寸。4.對聚脲末端進行改性,接上雙鍵,然后利用紫外光引發(fā)聚合與丙烯酸乙酯進行共聚。通過單軸拉伸測試研究聚脲和交聯(lián)共聚物的力學性能。研究結果顯示,交聯(lián)共聚物隨著拉伸的進行,應變增大,應力逐漸減小。
【關鍵詞】:折疊體 聚脲 氫鍵 結晶 酯化反應
【學位授予單位】:中國科學技術大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O631.1
【目錄】:
- 摘要7-8
- ABSTRACT8-10
- 第1章 緒論10-28
- 1.1 引言10
- 1.2 手風琴樣式折疊鏈結構的研究進展10-14
- 1.2.1 離子聚合物組裝成手風琴樣式折疊鏈結構11-13
- 1.2.2 非離子聚合物組裝成手風琴樣式折疊鏈結構13-14
- 1.3 基于氫鍵的自組裝研究14-15
- 1.4 結晶作用驅動的自組裝研究15-16
- 1.5 本課題研究的目的意義和內容16-18
- 1.5.1 研究的背景和意義16
- 1.5.2 研究內容16-18
- 參考文獻18-28
- 第2章 四甲基胍促進酯化反應合成折疊結構聚脲及其表征28-52
- 2.1 引言28
- 2.2 實驗部分28-35
- 2.2.1 主要化學試劑及其儀器28-29
- 2.2.2 單體小分子的合成29-34
- 2.2.3 四甲基胍促進酯化縮聚反應制備折疊結構聚脲34-35
- 2.3 儀器與設備35-36
- 2.4 結果與討論36-49
- 2.4.1 單體小分子~1H-NMR表征36-39
- 2.4.2 折疊結構聚脲的~1H-NMR和FT-IR表征39-45
- 2.4.3 四甲基胍促進酯化縮聚反應的動力學研究45-47
- 2.4.4 折疊結構聚脲的熱穩(wěn)定性研究47-49
- 2.5 本章小結49-50
- 參考文獻50-52
- 第3章 折疊結構聚脲的組裝行為研究及其復合材料力學性能研究52-66
- 3.1 引言52
- 3.2 實驗部分52-56
- 3.2.1 主要化學試劑與儀器52-53
- 3.2.2 折疊結構聚脲組裝體的制備53-54
- 3.2.3 嵌段聚合物的制備54-55
- 3.2.4 光催化交聯(lián)體的制備55-56
- 3.3 結果與討論56-64
- 3.3.1 折疊結構聚脲P1組裝行為的表征57-59
- 3.3.2 折疊結構聚脲P2組裝行為的表征59-60
- 3.3.3 折疊結構聚脲P3組裝行為的表征60
- 3.3.4 末端羧基化修飾的聚丁二烯的表征60-62
- 3.3.5 末端雙鍵修飾的折疊結構聚脲(P2’)的表征62
- 3.3.6 合成的折疊結構聚脲力學性質的研究62-64
- 3.4 本章小結64-65
- 參考文獻65-66
- 第4章 結論66-68
- 致謝68-69
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