本文關(guān)鍵詞：過(guò)渡金屬催化的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成喹啉衍生物

  更多相關(guān)文章： 過(guò)渡金屬催化 異氰插入 金屬卡賓 C-H鍵活化 喹啉衍生物

【摘要】：喹啉衍生物廣泛存在于天然產(chǎn)物中,因其具有良好的生物活性及藥理活性而被廣泛應(yīng)用在醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面。近幾十年來(lái),喹啉衍生物的合成也在逐步發(fā)展,早期主要是基于非金屬催化的方法,目前主要是基于過(guò)渡金屬催化的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),具有快速、簡(jiǎn)潔、高效等特點(diǎn)。異氰是一類重要的有機(jī)分子,這類分子能夠參與許多不同類型的化學(xué)反應(yīng),在一些多組分反應(yīng)中起著特殊的作用。異氰在結(jié)構(gòu)上與氰基不同的是分子中其它結(jié)構(gòu)與氮相連而使碳原子裸露在外面,這種結(jié)構(gòu)的特殊性使異氰分子能夠在同一個(gè)碳原子上既能發(fā)生親核反應(yīng)也能發(fā)生親電反應(yīng)。其結(jié)構(gòu)與一氧化碳和卡賓化合物類似。因此,我們擬通過(guò)過(guò)渡金屬催化使用異氰或者金屬卡賓插入的方法來(lái)合成喹啉衍生物。本文一共分為五部分。論文第一章,主要綜述了喹啉衍生物在藥物分子中的重要應(yīng)用價(jià)值及喹啉衍生物合成的一些經(jīng)典方法,也介紹了異氰參與的幾種不同類型的反應(yīng)。論文第二章,報(bào)道了在過(guò)渡金屬鈀的催化作用下,通過(guò)芳基碘和異氰的插入及分子內(nèi)的環(huán)化的方法合成了一系列具有潛在生物活性的2-三氟甲基喹啉衍生物,該方法為喹啉衍生物的合成提供了一條新的途徑。論文第三章,闡述了在過(guò)渡金屬鈀催化作用下,通過(guò)C-H鍵活化及異氰插入的方法實(shí)現(xiàn)了雙C-C鍵的構(gòu)建及環(huán)化反應(yīng)。在醋酸銅作氧化劑的作用下,以中等至良好收率合成了一系列的2-三氟甲基-4氨基喹啉衍生物。論文第四章,介紹了在鈀催化作用下,通過(guò)串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了C-N鍵和C-C鍵的構(gòu)建,該反應(yīng)以鄰烯基苯胺和叔丁基異氰為反應(yīng)原料,在DBU作堿的條件下,合成了一系列具有潛在藥物活性分子2-氨基喹啉衍生物。論文第五章,介紹了在過(guò)渡金屬銠的催化作用下,醋酸銅作氧化劑,碳酸鈉作堿條件下,重氮化合物通過(guò)金屬卡賓的形式實(shí)現(xiàn)了C-H鍵活化以及C-N鍵的構(gòu)建,合成了一系列2-酯基喹啉衍生物。綜上所述,我們?cè)谶^(guò)渡金屬催化作用下,實(shí)現(xiàn)了異氰或重氮化合物參與的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成了一系列官能化的喹啉衍生物,該類化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面具有潛在的應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】：過(guò)渡金屬催化 異氰插入 金屬卡賓 C-H鍵活化 喹啉衍生物
【學(xué)位授予單位】：江西師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-8
• 第一章 研究背景和選題思路8-26
• 1.1 喹啉衍生物8-18
• 1.1.1 喹啉衍生物的藥用價(jià)值8-9
• 1.1.2 無(wú)金屬條件下合成喹啉衍生物9-11
• 1.1.2.1 煤焦油提取法9
• 1.1.2.2 Skraup-Doebner-Von miller法9-10
• 1.1.2.3 Combes法10-11
• 1.1.3 過(guò)渡金屬催化的喹啉衍生物合成研究11-18
• 1.1.3.1 鈀催化喹啉衍生物的合成研究11-13
• 1.1.3.2 銅催化喹啉衍生物的合成研究13-16
• 1.1.3.3 其它金屬催化喹啉衍生物的合成研究16-18
• 1.2 異氰參與的反應(yīng)研究18-25
• 1.3 選題思路25-26
• 第二章 鈀催化異氰對(duì)芳基碘化物的插入及串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)合成喹啉衍生物26-35
• 2.1 前言26-28
• 2.2 結(jié)果與討論28-34
• 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化28-30
• 2.2.2 反應(yīng)底物的拓展30-32
• 2.2.3 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)32-34
• 2.3 結(jié)論34-35
• 第三章 基于鈀催化C-H鍵活化及異氰插入反應(yīng)構(gòu)建喹啉衍生物35-46
• 3.1 前言35-40
• 3.2 結(jié)果與討論40-45
• 3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化40-42
• 3.2.2 反應(yīng)底物的拓展42-44
• 3.2.3 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)44-45
• 3.3 結(jié)論45-46
• 第四章 鈀催化異氰插入N-H鍵及串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建喹啉衍生物46-56
• 4.1 前言46-49
• 4.2 結(jié)果與討論49-55
• 4.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化49-52
• 4.2.2 反應(yīng)底物的拓展52-54
• 4.2.3 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)54-55
• 4.3 結(jié)論55-56
• 第五章 銠催化鄰烯基苯胺與重氮化合物反應(yīng)合成喹啉衍生物56-65
• 5.1 前言56-58
• 5.2 結(jié)果與討論58-64
• 5.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化58-60
• 5.2.2 反應(yīng)底物拓展60-63
• 5.2.3 反應(yīng)機(jī)理預(yù)測(cè)63-64
• 5.3 結(jié)論64-65
• 第六章 實(shí)驗(yàn)部分65-96
• 6.1 實(shí)驗(yàn)通則65
• 6.2 實(shí)驗(yàn)操作65-96
• 6.2.1 鄰碘苯胺的制備65-66
• 6.2.2 2-碘苯基烯胺與異氰的反應(yīng)66-72
• 6.2.3 芳基烯胺與異氰的反應(yīng)72-81
• 6.2.4 鄰烯基苯胺與異氰的反應(yīng)81-89
• 6.2.5 重氮化合物參與的喹唑啉衍生物的合成89-96
• 參考文獻(xiàn)96-102
• 附錄 代表性的~1H NMR、~(13)C NMR譜圖102-114
• 研究生期間發(fā)表的論文清單114-115
• 致謝115

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1 楊震宇;過(guò)渡金屬催化下的氟烷基化的研究[J];應(yīng)用化學(xué);1987年01期

2 戚自松;董亞麗;李亞明;段春迎;;過(guò)渡金屬催化芳香化合物三氟甲基化反應(yīng)[J];化學(xué)進(jìn)展;2012年11期

3 宋瑞琦,曾健青,鐘炳;超臨界二氧化碳介質(zhì)中過(guò)渡金屬催化反應(yīng)研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2002年04期

4 吳爭(zhēng)鳴;離子液體及其在過(guò)渡金屬催化反應(yīng)中的應(yīng)用[J];湖南城建高等�？茖W(xué)校學(xué)報(bào);2003年03期

5 歐陽(yáng)昆冰;席振峰;;堿在過(guò)渡金屬催化的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的作用[J];化學(xué)學(xué)報(bào);2013年01期

6 呂翠萍;沈其龍;劉丹;;過(guò)渡金屬催化的芳香化合物三氟甲基化研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2012年08期

7 夏敏,陳振初;過(guò)渡金屬催化下有機(jī)高價(jià)碘鹽參與的反應(yīng)研究(二)[J];株洲工學(xué)院學(xué)報(bào);1999年06期

8 夏敏,陳振初;過(guò)渡金屬催化下有機(jī)高價(jià)碘鹽參與的反應(yīng)研究(一)[J];株洲工學(xué)院學(xué)報(bào);1999年05期

9 徐衍;李戰(zhàn)雄;鄧敏智;楊軍;;過(guò)渡金屬催化的碳鎂化反應(yīng)研究進(jìn)展[J];合成化學(xué);2010年06期

10 蔣必彪,吳愛(ài)民,陳慶,金立維;過(guò)渡金屬催化原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)合成窄分散性聚苯乙烯[J];江蘇石油化工學(xué)院學(xué)報(bào);1998年02期

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1 吳濤;徐濤;幕欣;彭海輝;劉國(guó)生;;過(guò)渡金屬催化氟化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第七屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議圖文摘要集[C];2011年

2 陸熙炎;;控制β-H消除以使過(guò)渡金屬催化反應(yīng)多樣化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

3 劉國(guó)生;吳濤;徐濤;彭海輝;慕欣;;過(guò)渡金屬催化不飽和烴的選擇性氟化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

4 劉國(guó)生;吳濤;徐濤;彭海輝;慕欣;;過(guò)渡金屬催化不飽和烴的選擇性氟化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十屆全國(guó)有機(jī)合成化學(xué)學(xué)術(shù)研討會(huì)會(huì)議論文集[C];2012年

5 吳濤;徐濤;彭海輝;幕欣;劉國(guó)生;;過(guò)渡金屬催化不飽和烴的選擇性氟化[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)會(huì)議論文集[C];2012年

6 陳輝;康潤(rùn)華;賴文珍;姚建年;;一種有效過(guò)渡金屬催化反應(yīng)高精度量子化學(xué)從頭計(jì)算方案[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第13分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

7 彭玲玲;張秀;王劍波;;炔丙基以及連二烯丁基硫醚在過(guò)渡金屬催化下的反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第二十五屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文摘要集（上冊(cè)）[C];2006年

8 涂永強(qiáng);;過(guò)渡金屬催化的醇α位的碳-碳鍵的構(gòu)筑反應(yīng)[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)會(huì)議論文集[C];2012年

9 游書力;武慶鋒;卓春祥;劉文博;許慶龍;戴立信;;過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱去芳構(gòu)化反應(yīng)[A];第十七屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)會(huì)議論文集[C];2012年

10 高楊;伍婉卿;江煥峰;;過(guò)渡金屬催化的碳-氫活化和烯烴氧化環(huán)化反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

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4 張衡;過(guò)渡金屬催化的新型碳—?dú)滏I官能團(tuán)化反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2016年

5 丁冉;過(guò)渡金屬催化多取代功能烯烴制備的研究[D];中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué);2016年

6 謝應(yīng);過(guò)渡金屬催化alpha-酮亞胺基Csp~3-H鍵的官能化反應(yīng)研究[D];華南理工大學(xué);2016年

7 周安西;過(guò)渡金屬催化碳—?dú)涔倌軋F(tuán)化構(gòu)筑碳—雜鍵的研究[D];蘭州大學(xué);2014年

8 陳茂;過(guò)渡金屬催化的新型碳—碳成鍵反應(yīng)研究[D];武漢大學(xué);2011年

9 關(guān)正輝;過(guò)渡金屬催化碳—碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2009年

10 李亞民;過(guò)渡金屬催化的烯烴1，2-雙官能化研究[D];蘭州大學(xué);2013年

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1 黃華;過(guò)渡金屬催化炔醛/炔酮與烯烴的Diels-Alder反應(yīng)研究[D];華南理工大學(xué);2015年

2 馬娟;α-烷基酮的合成[D];南京理工大學(xué);2015年

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4 劉海銓;銅促進(jìn)一鍋法合成苯并氮雜環(huán)化合物研究[D];浙江師范大學(xué);2015年

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10 黃輝;咪唑并[1,2-a]吡啶含硫衍生物及吲哚啉的合成研究[D];湖南師范大學(xué);2015年

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