本文關(guān)鍵詞：堿促進的無催化劑、無溶劑條件下三取代吡唑衍生物的綠色合成

  更多相關(guān)文章： 無催化劑 無溶劑 α β-炔基腙 三取代吡唑 綠色化學(xué)

【摘要】：吡唑及其衍生物是一類重要的五元含氮雜環(huán)化合物,研究發(fā)現(xiàn),許多天然產(chǎn)物和藥物活性分子中都含有吡唑結(jié)構(gòu)單元。此外,吡唑化合物作為實用型配體在金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中也有廣泛的應(yīng)用,因此這類化合物在有機合成、生物醫(yī)藥、新材料開發(fā)等領(lǐng)域受到化學(xué)家越來越多關(guān)注。關(guān)于吡唑類化合物的合成方法文獻已有較多報道,但這些方法仍存在許多缺點,例如：有毒金屬的參與、苛刻的反應(yīng)條件、繁瑣的實驗過程以及較低的區(qū)域選擇性等。因而,發(fā)展更加快捷、便利、高效、綠色的合成方法很值得期待。本文研究了堿促進的無催化劑、無溶劑條件下α,β-炔基腙分子內(nèi)親電環(huán)化反應(yīng),方便、高效地構(gòu)筑了各種三取代吡唑化合物,實現(xiàn)了該類化合物的綠色合成。該反應(yīng)的主要優(yōu)點是反應(yīng)條件溫和、無催化劑和溶劑參與、實驗操作簡便、區(qū)域選擇性好、產(chǎn)物產(chǎn)率高、原子經(jīng)濟性好。研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)具有良好的底物普適性,各種取代α,β-炔基腙都可以很好地反應(yīng),高產(chǎn)率得到目標化合物。另外,該反應(yīng)可以實現(xiàn)克級別,產(chǎn)率很高,為實際生產(chǎn)和應(yīng)用提供了一種可能。最后我們提出了反應(yīng)的可能機理。另一方面,我們對鈀催化的α,β-炔基腙與芐基鹵化物的偶聯(lián)反應(yīng)進行了初步研究,雖經(jīng)過大量實驗,但目前仍未獲得令人滿意的結(jié)果,該工作我們課題組仍在進行中。
【關(guān)鍵詞】：無催化劑 無溶劑 α β-炔基腙 三取代吡唑 綠色化學(xué)
【學(xué)位授予單位】：內(nèi)蒙古大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626.21
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-10
• 第一章 緒論10-30
• 1.1 綠色化學(xué)概述10-11
• 1.2 吡唑衍生物簡介11-12
• 1.3 吡唑化合物合成方法12-24
• 1.3.1 1,3-二親電化合物與肼的環(huán)縮合反應(yīng)12-15
• 1.3.1.1 1,3-二羰基化合物參與的反應(yīng)13-14
• 1.3.1.2 α,β-不飽和羰基化合物參與的反應(yīng)14-15
• 1.3.2 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)15-18
• 1.3.2.1 重氮烷作為1,3-偶極子的反應(yīng)16-18
• 1.3.2.2 腈亞胺作為1,3-偶極子的反應(yīng)18
• 1.3.2.3 甲亞胺類型1,3-偶極子參與的反應(yīng)18
• 1.3.3 其他方法構(gòu)筑吡唑環(huán)18-24
• 1.3.3.1 分子內(nèi)C-N鍵形成構(gòu)筑吡唑化合物18-20
• 1.3.3.2 α,β-不飽和酯參與的吡唑化合物合成20-21
• 1.3.3.3 炔丙醇參與的吡唑化合物合成21-23
• 1.3.3.4 水相中吡唑化合物的合成23-24
• 1.4 α,β-不飽和腙參與的有機反應(yīng)24-30
• 1.4.1 α,β-烯基腙參與的有機反應(yīng)24-27
• 1.4.2 α,β-炔基腙參與的有機反應(yīng)27-30
• 第二章 課題提出30-31
• 第三章 實驗部分31-37
• 3.1 實驗儀器與試劑31
• 3.1.1 實驗儀器31
• 3.1.2 實驗試劑與處理31
• 3.2 原料的制備31-36
• 3.2.1 炔丙醇的制備32-33
• 3.2.1.1 1,3-二苯基炔丙醇的制備32-33
• 3.2.1.2 1-苯基-3-烷基取代炔丙醇的制備33
• 3.2.2 炔丙酮的制備33-35
• 3.2.2.1 1-三甲基硅-3-苯基炔丙酮的制備33-34
• 3.2.2.2 1-苯基-3-苯基(烷基)炔丙酮的制備34-35
• 3.2.3 α,β-炔基腙的制備35-36
• 3.3 產(chǎn)物吡唑化合物的合成36-37
• 第四章 實驗結(jié)果與討論37-50
• 4.1 α,β-炔基腙分子內(nèi)親電環(huán)化反應(yīng)37-47
• 4.1.1 反應(yīng)條件優(yōu)化38-40
• 4.1.2 反應(yīng)底物普適性研究40-43
• 4.1.3 克級反應(yīng)43
• 4.1.4 反應(yīng)機理研究43-44
• 4.1.5 譜圖分析44-47
• 4.2 鈀催化α,β-炔基腙與溴化芐的偶聯(lián)反應(yīng)47-50
• 第五章 結(jié)論50-51
• 參考文獻51-55
• 實驗數(shù)據(jù)55-72
• 實驗譜圖72-141
• 論文發(fā)表情況141-142
• 致謝142

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1 劉長令，，林柄棟，李斌;3，5－二氯－1－甲基－4－吡唑羧酸的制備[J];精細化工;1996年02期

2 楊緒紅;曹曉蓓;金小紅;吳鳴虎;;吡唑并嘧啶酮的合成進展[J];有機化學(xué);2013年10期

3 申桂英;嘧啶基吡唑衍生物[J];精細與專用化學(xué)品;2001年22期

4 朱萬仁,胡培植,李美英,吳成泰,黃筱玲;新型2,6-雙(3,5-二取代吡唑基-1-羰基)吡啶的合成[J];有機化學(xué);2004年03期

5 劉長令;本期推薦——吡唑系列化合物[J];精細與專用化學(xué)品;2005年12期

6 高鴻雁;薛紅;;二吡唑烷配合物的研究進展[J];化工技術(shù)與開發(fā);2006年04期

7 阿布拉江·克依木;海尼木·夏木西;;1,3-二苯基-5-氯-吡唑-4-甲醛腙類化合物的合成[J];化學(xué)試劑;2011年08期

8 黃生建;張春雷;徐燦闖;汪文婷;;3,4-二甲基吡唑磷酸鹽的合成[J];浙江化工;2012年12期

9 魯源,崔秀芳,李占江,龐吉海,蔡孟深;吡唑類化合物的研究(Ⅵ)——吡唑[3,4-e]并-1,2,4-三嗪和吡唑[3,4-e]并-1,2,3,4-四嗪衍生物的合成[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報;1993年02期

10 王繼軍;;3(5)-甲基吡唑及其應(yīng)用[J];川化;1997年01期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 孫小強;席海濤;孟啟;姜艷;陳娟;張秀芹;;吡唑酸的合成[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

2 李建源;季麗;潘雪華;柏祝;賀海鷹;陳曙輝;李革;;一種3,5-二取代吡唑的合成方法[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會有機化學(xué)分會場論文集[C];2008年

3 段鵬程;陳景獲;劉亞美;楊光;;半剛性雙吡唑與銀,銅形成的配合物的結(jié)構(gòu)研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第8分會場摘要集[C];2012年

4 劉亞美;張文華;段鵬程;楊光;;三吡唑與銅(Ⅰ)形成的配合物的結(jié)構(gòu)研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第8分會場摘要集[C];2012年

5 周光華;安悅;韓晶;張興晶;張元紅;張寶麗;邢永恒;;4-硝基-3,5-二取代吡唑衍生物的合成研究[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

6 潘愛清;唐良富;;有機功能化的雙吡唑甲烷及其相關(guān)反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會有機化學(xué)分會場論文集[C];2008年

7 吳鳴虎;胡繼環(huán);楊緒紅;孫紹發(fā);;6-芳基-3-氰基-5-烷氨基-1-對甲苯基-1H-吡唑并[4,3-d]嘧啶-7(6H)-酮的合成[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會有機化學(xué)分會場論文集[C];2008年

8 朱興城;丁亞洲;張云黔;朱必學(xué);;3,5-二甲基吡唑與鋅(Ⅱ)配合物合成及性質(zhì)[A];大環(huán)化學(xué)和超分子化學(xué)的新發(fā)展——當(dāng)前學(xué)科交叉的一個重要橋梁——中國化學(xué)會全國第十五屆大環(huán)化學(xué)暨第七屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2010年

9 樂玉平;蔣元松;萬文;蔣海珍;鄧紅梅;郝健;;含氟吡唑衍生物有機發(fā)光材料的研究[A];中國化學(xué)會第十一屆全國氟化學(xué)會議論文摘要集[C];2010年

10 靳妍;;吡唑并三唑成色劑分散技術(shù)的研究[A];中國感光學(xué)會銀鹽專業(yè)委員會學(xué)術(shù)報告會論文集[C];2002年

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1 任鐵鋼;中位芳基吡唑卟啉的合成及其發(fā)光性能的研究[D];湖南大學(xué);2005年

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1 李寧;堿促進的無催化劑、無溶劑條件下三取代吡唑衍生物的綠色合成[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2016年

2 高桂遠;吡唑羧酸衍生物及其配合物的設(shè)計、合成和性質(zhì)研究[D];東南大學(xué);2015年

3 劉英賢;高效除草劑苯吡唑草酮的合成[D];北京理工大學(xué);2015年

4 盧瑞;25%吡唑·毒氟磷懸浮劑的研制[D];廣西大學(xué);2016年

5 連松;糖基修飾的吡唑衍生物的合成及生物活性研究[D];山東大學(xué);2010年

6 黃敏;1-芳基-3-吡唑醇及其衍生物的合成[D];南京理工大學(xué);2014年

7 孟慶洋;新型吡唑并吡啶類抗腫瘤藥物的設(shè)計與合成[D];山東大學(xué);2010年

8 苗利利;含2，6-二（1-氫-3-吡唑）吡啶金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)與催化性能研究[D];蘇州大學(xué);2012年

9 解曉冬;新型膦雜吡唑衍生物及其二價鐵配合物的合成與表征[D];山西師范大學(xué);2014年

10 王昆鵬;理論研究影響3（5）-（9-蒽基）吡唑光學(xué)性質(zhì)的因素[D];遼寧師范大學(xué);2011年

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