本文關(guān)鍵詞：取代基效應(yīng)對N-苯基-α-苯基硝酮紫外吸收光譜及還原電位等性能的影響

  更多相關(guān)文章： 二苯基硝酮 氮苯亞乙基苯胺 氮芐叉苯胺 取代基效應(yīng) 紫外吸收光譜 還原電位 ~1H NMR化學(xué)位移

【摘要】：本文合成53個N-苯基-α-苯基硝酮目標(biāo)化合物XArCH=N(O)Ar Y (XPNY),通過核磁表征確定了其分子結(jié)構(gòu),并指認出橋基CH=N(O)的1HNMR化學(xué)位移δH(CH-N(0))。測定了目標(biāo)化合物在無水乙醇中的紫外吸收光譜,確定其吸收最大波長λmax(nm)及其能量Vmax(cm-1,vmax=1/λmax);在四正丁基六氟磷酸銨作電解質(zhì)的乙腈溶液[(n-Bu)4NPF6/CH3CN]中利用循環(huán)伏安法測定了目標(biāo)化合物的還原電位Ered。采用定量結(jié)構(gòu)-性能相關(guān)分析方法,研究了取代基效應(yīng)對目標(biāo)化合物的vmax、Ered和δH(CH=N(O))等性能的影響。工作及主要結(jié)果如下：(1)研究了XPNY的紫外吸收能量vmax(cm-1,vmax=1/λmax)受取代基效應(yīng)的影響規(guī)律,建立了一個5參數(shù)定量方程。與化合物氮苯亞乙基苯胺(XPEAY)和氮芐叉苯胺(XBAY)的vmax受取代基效應(yīng)的影響規(guī)律進行了對比,結(jié)果表明:XBAY與XPEAY.XPNY的vmax之間沒有良好的線性關(guān)系；在含有相同系列X-Y基團對的情況下,化合物XPEAY的λmax比XPNY的λmax分布范圍要寬一些；橋基C=N鍵C端Me的引入使得取代基X的σ(X)比取代基Y的σ(Y)對XPEAY的vmax變化的貢獻大,而N端O原子的引入使得σ(Y)比σ(X)對XPNY的vmax變化的貢獻大；基團X和Y之間的相互作用對三類化合物的vmax都有重要作用,然而側(cè)基(Me和O)與X、Y的相互作用分別對XPEAY和XPNY的vmax沒有重要的作用,可以忽略。(2)研究了取代基效應(yīng)對其還原電位Ered的影響規(guī)律,得到一個3參數(shù)定量方程。系統(tǒng)對比了XPNY與XBAY和XPEAY還原電位受取代基影響的差異。研究結(jié)果表明：XPNY、XBAY和XPEAY三類化合物的Ered之間沒有線性關(guān)系,各自表現(xiàn)出不同的變化規(guī)律；X基團的激發(fā)態(tài)取代基效應(yīng)和間位基團位置指示變量對化合物XPEAY和XBAY的Ered都有貢獻,而對化合物XPNY的Ered貢獻都很小,可忽略；Y基團的激發(fā)態(tài)取代基效應(yīng)對化合物XPNY的Ered有一定貢獻,而對化合物XPEAY和XBAY的Ered貢獻很小,可忽略；XBAY和XPNY的母體有近似的還原電位,而XPEAY的母體其還原電位更低,更難被還原。(3)定量研究了取代基效應(yīng)對XPNY的CH=N(O)橋鍵的1H NMR化學(xué)位移值δH(CH=N(O))的影響,優(yōu)化得到一個4參數(shù)定量方程。對所得方程的預(yù)測能力進行了初步驗證,結(jié)果良好。研究表明,該類化合物的δH(CH=N(O))主要受取代基X的誘導(dǎo)效應(yīng)σF(X),取代基Y的共軛效應(yīng)σR(Y),取代基X和Y之間的相互作用△σ2以及取代基X和O-之間的特殊交叉作用△σ(X-O-)2。并且通過與XBAY中δH(CH=N)變化規(guī)律的比較,觀察到取代基效應(yīng)對XPNY和XBAY兩類化合物的1HNMR化學(xué)位移的變化規(guī)律有較大不同。在XPNY中,由于橋基CH=N(O)上氧原子的作用,使得基團X、Y的電子效應(yīng)對6H(CH=N(O))的影響被嚴重削弱,主要影響因素轉(zhuǎn)化為X-O-之間的特殊交叉作用。
【關(guān)鍵詞】：二苯基硝酮 氮苯亞乙基苯胺 氮芐叉苯胺 取代基效應(yīng) 紫外吸收光譜 還原電位 ~1H NMR化學(xué)位移
【學(xué)位授予單位】：湖南科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621
【目錄】：

• 摘要5-7
• ABSTRACT7-12
• 第一章 緒論12-20
• 1.1 芳環(huán)上的的取代基效應(yīng)簡介12-15
• 1.1.1 Hammett參數(shù)σ12-13
• 1.1.2 自旋離域效應(yīng)常數(shù)13-14
• 1.1.3 激發(fā)態(tài)取代基常數(shù)14-15
• 1.2 取代基效應(yīng)對芳基席夫堿性能影響的研究現(xiàn)狀15-17
• 1.2.1 對紫外吸收光譜的影響15
• 1.2.2 對核磁共振化學(xué)位移的影響15-16
• 1.2.3 對電化學(xué)性能的影響16-17
• 1.3 本文的選題思路及研究內(nèi)容17-20
• 第二章 實驗部分20-38
• 2.1 實驗儀器與試劑20-22
• 2.1.1 實驗儀器20
• 2.1.2 實驗試劑20-22
• 2.2 二取代二苯基硝酮(XPNY)的合成22-23
• 2.2.1 合成路線方法22-23
• 2.3 目標(biāo)化合物的性能測定23-24
• 2.3.1 核磁共振(NMR)譜測定23
• 2.3.2 紫外(UV)光譜測定23
• 2.3.3 還原電位(E_(red))測定23-24
• 2.4 XPNY的 ~1H NMR和~(13)C NMR數(shù)據(jù)24-38
• 第三章 取代基效應(yīng)對XPNY的UV吸收和E_(red)等的影響38-70
• 3.1 對紫外吸收能量(v_(max))的影響38-49
• 3.1.1 模型的建立39-41
• 3.1.2 取代基效應(yīng)對XPNY的v_(max)的影響41-44
• 3.1.3 XBAY,XPNY和XPEAY的λ_(max)變化規(guī)律比較44-46
• 3.1.4 側(cè)基的作用46-48
• 3.1.5 本節(jié)小結(jié)48-49
• 3.2 對還原電位的影響49-60
• 3.2.1 XPNY的E_(red)相關(guān)分析54
• 3.2.2 XPNY與XPEAY的E_(red)變化對比54-55
• 3.2.3 XBAY、XPEAY和XPNY的E_(red)變化對比55-59
• 3.2.4 本節(jié)小結(jié)59-60
• 3.3 對C=N橋鍵的~1H NMR化學(xué)位移δH(CH=N(O))的影響60-70
• 3.3.1 數(shù)據(jù)準(zhǔn)備62-64
• 3.3.2 影響δH(CH=N(O))的因素分析及討論64-69
• 3.3.3 本節(jié)小結(jié)69-70
• 第四章 結(jié)論與展望70-72
• 4.1 結(jié)論70-71
• 4.2 展望71-72
• 參考文獻72-82
• 致謝82-84
• 附錄A 攻讀碩土期間發(fā)表的論文84-86
• 附錄B 目標(biāo)化合物的核磁共振譜86-125

【參考文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王燕妮;金芩;李慧丹;王朝杰;;吉非替尼譜學(xué)性質(zhì)計算研究[J];波譜學(xué)雜志;2015年03期

2 彭俊輝;趙德彪;文彬;張志勇;;核磁共振、X射線小角散射以及計算機模擬相結(jié)合構(gòu)建生物大分子復(fù)合物的結(jié)構(gòu)模型（英文）[J];波譜學(xué)雜志;2015年02期

3 曹朝暾;魏佰影;曹晨忠;;取代基效應(yīng)對N-4-取代苯亞甲基苯胺與N-4-取代苯亞甲基環(huán)己胺NMR和UV光譜影響的差異性[J];物理化學(xué)學(xué)報;2015年02期

4 曹晨忠;畢亞坤;曹朝暾;;對位-二取代氮芐叉苯胺還原電位的取代基效應(yīng)[J];有機化學(xué);2015年06期

5 姜丹;徐佳;繆振春;;氮雜雙環(huán)型化合物結(jié)構(gòu)的NMR研究[J];波譜學(xué)雜志;2014年02期

6 蔣開勇;王亮波;;一鍋法合成硝酮化合物[J];化學(xué)工程與裝備;2013年08期

7 ;Effects of substituent and solvent on the UV absorption energy of 4,4'-disubstituted stilbenes[J];Science China(Chemistry);2011年11期

8 易貴元;曹晨忠;;取代基效應(yīng)對脂肪醇~(13)C NMR化學(xué)位移的影響[J];波譜學(xué)雜志;2009年01期

9 張麗娜;李臨生;蘭云軍;李利東;;脂肪胺類化合物氨基~(15)N NMR化學(xué)位移規(guī)律的研究[J];波譜學(xué)雜志;2006年02期

10 李利東,李臨生;含羥基化合物的~(17)O-NMR化學(xué)位移研究[J];波譜學(xué)雜志;2002年02期

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 曹重仲;取代基效應(yīng)對二取代氮-（苯亞乙基）苯胺的核磁共振化學(xué)位移和紫外吸收光譜性能的影響[D];湖南科技大學(xué);2015年

2 盛斌;芳環(huán)上間位取代基激發(fā)態(tài)參數(shù)σ_(CC(m))~(ex)的構(gòu)建[D];湖南科技大學(xué);2012年

，

本文編號：876832