發(fā)布時間：2017-09-18 04:22

  本文關鍵詞：有機小配體修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機—無機復合物的合成、表征和性質研究

  更多相關文章： Strandberg型 晶體結構 納米復合粒子 催化性 藥物活性

【摘要】：Strandberg型多金屬氧酸鹽([P_2Mo_5O_(23)]6-)因其獨特的結構和性質(如:熒光、催化、醫(yī)藥、電化學、磁學等)備受各國化學界工作者的廣泛關注。[P_2Mo_5O_(23)]6-簇陰離子與其它類型的多酸陰離子相比尺寸小、負電荷高,因此更易與過渡金屬配陽離子單元結合形成新的有機-無機復合物。Strandberg型多金屬氧酸鹽不僅能有效地降解有機染料而且在酯化反應中兼具優(yōu)異的催化性能。另一方面,因其具有一定的熒光性質,還可以作為一種熒光候選材料。納米粒子在醫(yī)藥、催化和磁性等方面也具有廣泛的應用。鑒于多金屬氧酸鹽和納米粒子都具有顯著的藥物活性,因此,為了尋找新的高效、低毒的抗菌、抗癌藥物,深入研究多酸-納米復合粒子的藥物活性有著重要的理論和實踐意義。本文主要研究了以2-吡啶甲酰胺(HL_1)、2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL_2)、2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL_3)和2-吡啶甲醛(HL_4)為配體得到的有機-無機復合物1 9以及6 9的多酸納米復合粒子AgNPsY@6、AgNPsY@7、AgNPsY@8和AgNPsY@9的合成、表征和性質研究。在第一章中,以Cu(ClO_4)_2·6H_2O,Zn(ClO_4)_2?6H_2O,Cd(ClO_4)_2·6H_2O,Co(ClO_4)_2?6H_2O分別與配體2-吡啶甲酰胺(HL1),NaMoO_4·2H_2O/(NH_4)_2Mo_7O_24·4H_2O,HClO_4以及濃H_3PO_4進行反應,得到了[Cu(L1)2(H_2O)2]H_2[Cu(L1)2(P_2Mo_5O_23)]·5H_2O(1),[Cu(L1)2(H_2O)2]2H_2[P_2Mo_5O_23]·2CH_3OH(2),[Zn(L1)2(H_2O)2]2H_2[P_2Mo_5O_23]·2H_2O(3),[Cd(L1)2(H_2O)2]2H_2[P2Mo_5O_23]·2CH_3OH(4)和[Co(L1)2(H_2O)2]_2[P2Mo_5O_23]·2H_2O(5)五種有機-無機復合物,對這五種復合物均進行了元素分析、紅外光譜、熱重、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射和X-射線單晶衍射等一系列的結構表征。對復合物1 5分別做了固體熒光實驗、光催化降解羅丹明B實驗和催化合成丁酸己酯實驗。研究表明,1 5均有一定的熒光性且對羅丹明B溶液都有較好的光催化作用;在有機催化合成實驗中1 5均有顯著的催化活性,其中2的催化效果最好,并且1和2都具有較好的重復使用性。復合物1 5均采用MTT法對人肝癌細胞HepG2和人結腸癌細胞HCT-116進行了體外細胞毒性測試,研究表明,復合物1 5均顯示出不同程度的體外細胞毒性。在第二章中,以氨基硫脲為原料,在一定條件下分別與2-乙酰吡啶和2-乙酰吡嗪進行反應,得到兩種縮氨基硫脲配體:2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL2)和2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL3)。之后,2-乙酰吡啶縮氨基硫脲(HL2)與Cu(ClO_4)_2·6H_2O,NaMoO_4·2H_2O和濃H_3PO_4進行反應,得到了[Cu(HL2)2]2H_2[P_2Mo_5O23·10H_2O(6),以Co(ClO_4)_2?6H_2O代替Cu(ClO_4)_2·6H_2O得到[Co(HL_2)_2]_2{[K(H_2O)_5]_2[P_2Mo_5O23]}·2H_2O(7);以2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲(HL_3)與FeCl_3·6H_2O,NaMoO_4·2H_2O和濃H3PO4進行反應,得到了[Fe(HL3)2]2[P_2Mo_5O23·4H_2O(8),之后,6 8分別與Ag+和L-酪氨酸反應得到三種多酸-納米復合粒子AgNPsY@6、AgNPsY@7和AgNPsY@8,同時也合成了AgNPs Y,并對它們進行了元素分析、紅外光譜、熱重、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射、X-射線單晶衍射和透射電子顯微鏡等一系列結構表征。對復合物6 8做了固體熒光和光催化降解羅丹明B實驗。研究表明,6 8有一定的熒光性質且6和8對羅丹明B染料有較好的光催化作用。復合物6、7、AgNPsY、AgNPsY@6和AgNPsY@7均采用MTT法對人肝癌細胞HepG2和人正常肝細胞QSG7701進行了體外細胞毒性測試,研究表明,6對HepG2和QSG7701都具有較低的IC50值,而復合物7和AgNPsY@7對QSG7701的IC50值要比HepG2的IC50值高得多,說明7和AgNPsY@7對癌細胞具有較好的選擇性,值得一提的是,AgNPsY@7對HepG2的IC50值比7對HepG2的IC50值低的多,說明多酸-納米復合粒子AgNPsY@7的形成提高了7對肝癌細胞的生長抑制作用。在第三章中,以2-吡啶甲醛(HL4)為配體,與Cu(ClO_4)_2·6H_2O,(NH_4)2Mo_7O_(24)·4H_2O,HClO4和濃H3PO4進行反應,得到了[Cu(L4*)(H_2O)]2H_2[P_2Mo_5O23·4H_2O(9)。之后,9與Ag+和L-酪氨酸反應得到多酸-納米復合粒子AgNPsY@9,并對它們進行了元素分析、紅外光譜、熱重、紫外-可見吸收光譜、X-射線粉末衍射、X-射線單晶衍射和透射電子顯微鏡等一系列結構表征。對復合物9做了固體熒光實驗和光催化降解羅丹明B實驗。研究表明,9具有一定的熒光性質且對羅丹明B染料有較好的光催化作用。復合物9和AgNPsY@9均采用MTT法對人肝癌細胞HepG2和人正常肝細胞QSG7701進行了體外細胞毒性測試,實驗表明,9對HepG2和QSG7701均有較低的IC50值,并且對QSG7701的IC50值要比HepG2的IC50值高,說明9對癌細胞具有較好的選擇性。
【關鍵詞】：Strandberg型 晶體結構 納米復合粒子 催化性 藥物活性
【學位授予單位】：河南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-6
• ABSTRACT6-12
• 前言12-30
• 1 研究背景12-13
• 2 Strandberg型多金屬氧簇的研究進展13-23
• 3 選題思路23-25
• 參考文獻25-30
• 第一章 2-吡啶甲酰胺修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機-無機復合物的合成、表征和性質研究30-56
• 1 實驗部分30-35
• 1.1 試劑及儀器30-31
• 1.2 復合物的合成31-32
• 1.3 晶體結構解析32-34
• 1.4 光催化降解羅丹明B實驗34
• 1.5 丁酸己酯的催化合成實驗34
• 1.6 細胞培養(yǎng)34-35
• 1.7 體外細胞毒性測試35
• 2 結果與討論35-53
• 2.1 晶體結構35-41
• 2.2 紅外光譜41-42
• 2.3 X-射線粉末衍射42-43
• 2.4 紫外-可見吸收光譜43-44
• 2.5 熱穩(wěn)定性44
• 2.6 熒光光譜44-45
• 2.7 光催化降解羅丹明B的性質研究45-49
• 2.8 催化合成丁酸己酯的性質研究49-51
• 2.9 復合物 1 5 的藥物活性研究51-53
• 本章小結53-54
• 參考文獻54-56
• 第二章 縮氨基硫脲修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機-無機復合物及其納米復合粒子的合成、表征和性質研究56-84
• 第一節(jié) 2-乙酰吡啶縮氨基硫脲修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機-無機復合物及其納米復合粒子的合成、表征和性質研究58-72
• 1 實驗部分58-60
• 1.1 試劑及儀器58
• 1.2 復合物的合成58-59
• 1.3 晶體結構解析59-60
• 1.4 光催化降解羅丹明B實驗60
• 1.5 細胞培養(yǎng)60
• 1.6 體外細胞毒性測試60
• 2 結果與討論60-72
• 2.1 晶體結構60-64
• 2.2 紅外光譜64-65
• 2.3 X-射線粉末衍射65-66
• 2.4 紫外-可見吸收光譜66-67
• 2.5 AgNPsY、AgNPs~(Y@6)和AgNPs~(Y@7)的形貌分析67-68
• 2.6 熱穩(wěn)定性68-69
• 2.7 熒光光譜69
• 2.8 光催化降解羅丹明B的性質研究69-70
• 2.9 復合物 6、7、AgNPs~Y、AgNPs~(Y@6) 和AgNPsY@7 的藥物活性研究70-72
• 第二節(jié) 2-乙酰吡嗪縮氨基硫脲修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機-無機復合物及其納米復合粒子的合成、表征和性質研究72-80
• 1. 實驗部分72-74
• 1.1 試劑及儀器72
• 1.2 化合物的合成72
• 1.3 晶體結構解析72-73
• 1.4 光催化降解羅丹明B實驗73
• 1.5 細胞培養(yǎng)73
• 1.6 體外細胞毒性測試73-74
• 2 結果與討論74-80
• 2.1 晶體結構74-75
• 2.2 紅外光譜75-76
• 2.3 X-射線粉末衍射76
• 2.4 紫外-可見吸收光譜76-77
• 2.5 AgNPs~(Y@8) 的形貌分析77-78
• 2.6 熱穩(wěn)定性78
• 2.7 熒光光譜78-79
• 2.8 光催化降解羅丹明B的性質研究79-80
• 本章小結80-81
• 參考文獻81-84
• 第三章 2-吡啶甲醛修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機-無機復合物及其納米復合粒子的合成、表征和性質研究84-96
• 1 實驗部分84-86
• 1.1 試劑及儀器84
• 1.2 化合物的合成84-85
• 1.3 晶體結構解析85-86
• 1.4 光催化降解羅丹明B實驗86
• 1.5 細胞培養(yǎng)86
• 1.6 體外細胞毒性測試86
• 2 結果與討論86-94
• 2.1 晶體結構86-88
• 2.2 紅外光譜88-89
• 2.3 X-射線粉末衍射89
• 2.4 紫外-可見吸收光譜89-90
• 2.5 AgNPs~(Y@9)的形貌分析90
• 2.6 熱穩(wěn)定性90-91
• 2.7 熒光光譜91-92
• 2.8 光催化降解羅丹明B的性質研究92
• 2.9 復合物9和AgNPs~(Y@9)的藥物活性研究92-94
• 本章小結94-95
• 參考文獻95-96
• 結論與展望96-98
• 附錄 碩士期間已發(fā)表和待發(fā)表的文章98-100
• 致謝100-101

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 黃琨,向明,周德惠,胡文軍;核殼式無機-高分子納米復合粒子的制備與表征[J];化工新型材料;2002年10期

2 丁敬敏;葉曉云;張文雯;謝婷;;核殼式無機/無機納米復合粒子研究進展[J];材料導報;2008年S2期

3 王登科;黃昊;俞快;張雪峰;董星龍;;氧化硅包覆鐵“殼/核”型納米復合粒子的制備及其吸波特性研究[J];無機材料學報;2009年02期

4 蔣波;張曉東;許敏;孫立;;有機/無機納米復合粒子平衡型態(tài)的熱力學計算[J];化學學報;2010年20期

5 郭風玲;嚴麗梅;徐春麗;高偉麗;劉建福;;納米復合粒子改性多功能棚膜耐老化性能研究[J];塑料科技;2011年08期

6 蔣波;蔡飛鵬;張曉東;許敏;;有機/無機納米復合粒子平衡型態(tài)的熱力學計算——粒子型態(tài)的轉化率依賴性[J];化工學報;2012年05期

7 楊毅,李鳳生,劉宏英,談玲華;無機表面改性制備納米復合粒子[J];南京理工大學學報(自然科學版);2003年03期

8 董俊,楊宏昀,李春忠,姜海波;氣相燃燒合成納米復合粒子的形態(tài)與結構[J];無機化學學報;2003年02期

9 黃琨,向明,周德惠,胡文軍;核殼式無機-高分子納米復合粒子的形成機理與表征技術[J];材料導報;2003年03期

10 曾重;郭朝霞;于建;;核殼納米復合粒子的結構設計、制備與表面反應功能化[J];石油化工;2006年02期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 葉曉云;周鈺明;;核殼式無機/無機納米復合粒子研究進展[A];中國化學會第二十五屆學術年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

2 張?zhí)m英;李曦;;磁核/二氧化硅殼納米復合粒子的制備[A];中國化學會第十二屆膠體與界面化學會議論文摘要集[C];2009年

3 任祥忠;劉劍洪;張黔玲;張培新;顧宜;辜曉萍;;反膠束體系中聚吡咯-氯化銀納米復合粒子的合成與表征[A];2005年全國高分子學術論文報告會論文摘要集[C];2005年

4 崔倩玲;賀芳;王曉瑜;夏碧華;李立東;;金納米復合粒子對水溶性聚芴衍生物發(fā)光性能的調控[A];2013年全國高分子學術論文報告會論文摘要集——主題G：光電功能高分子[C];2013年

5 曾重;于建;郭朝霞;;單包覆氧化鋁/聚苯乙烯納米復合粒子的制備[A];2004年全國高分子材料科學與工程研討會論文集[C];2004年

6 艾照全;孫桂林;;聚合物／TiO_2核-殼型納米復合粒子的制備[A];2005年全國高分子學術論文報告會論文摘要集[C];2005年

7 王翠英;;Pd-TiO_2納米復合粒子的制備及其光學表征[A];第四屆中國功能材料及其應用學術會議論文集[C];2001年

8 張曉燕;劉紅玲;;CoNi納米復合粒子的制備和表征[A];2012年中西部地區(qū)無機化學化工學術研討會論文集[C];2012年

9 章橋新;楊麗寧;張佳明;官建國;王一龍;;磁性核殼Fe_3O_4/Ag納米復合粒子的制備及性能[A];《硅酸鹽學報》創(chuàng)刊50周年暨中國硅酸鹽學會2007年學術年會論文摘要集[C];2007年

10 章橋新;楊麗寧;張佳明;官建國;王一龍;;磁性核殼Fe_3O_4/Ag納米復合粒子的制備及性能(英文)[A];《硅酸鹽學報》創(chuàng)刊50周年暨中國硅酸鹽學會2007年學術年會論文集（一）[C];2007年

中國博士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前4條

1 陳文萍;聚合物/聚合物納米復合粒子及其復合材料的制備與結構控制[D];東華大學;2006年

2 張勝文;細乳液法制備有機—無機納米復合粒子及其成膜性能研究[D];復旦大學;2006年

3 肖海燕;四氨基金屬酞菁-Fe_3O_4納米復合粒子固定化漆酶及其在光纖腎上腺素傳感器中的應用[D];武漢理工大學;2006年

4 張方志;無機粒子的表面修飾及其聚合物的制備與性能研究[D];蘭州大學;2008年

中國碩士學位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 秦紅;磁靶向異煙肼納米復合粒子的可控制備及其性能研究[D];南京師范大學;2015年

2 朱書荻;貴金屬/無機多孔載休鈉米復合粒子的制備及其催化性能研究[D];杭州師范大學;2015年

3 趙凱;聚乙烯吡咯烷酮輔助金屬納米復合粒子的制備與應用研究[D];陜西師范大學;2015年

4 代瑞慧;用于光動力治療劑的氨基硅烷修飾的磁性納米復合粒子載藥體系的研究[D];山西大學;2015年

5 楊陽;改性磁性殼聚糖微球固定化乳糖酶的研究[D];大連工業(yè)大學;2014年

6 孔金麗;碳包覆磁性納米復合粒子的制備及性質研究[D];深圳大學;2016年

7 陳復強;金屬/聚合物納米復合粒子的制備[D];山東理工大學;2016年

8 臺延雪;有機小配體修飾的Strandberg型多鉬氧簇有機—無機復合物的合成、表征和性質研究[D];河南大學;2016年

9 姜海晨;不同粒徑的納米鋁粉組成的鋁熱劑的性能對比研究[D];南京理工大學;2013年

10 談s鷖，

本文編號：873369