本文關鍵詞：多位點磷配體的合成及應用探索

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【摘要】：在新型乙烯齊聚及聚合研究領域中,新型高性能催化劑研究是最重要的方向之一,配體結(jié)構中的空間位阻效應和電子效應對催化性能有重要影響,因此新結(jié)構配體的設計及合成就成為研制新型催化劑的核心工作。本課題以對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、N-乙基乙二胺、N-異丙基乙二胺、N-芐基乙二胺、N,N’-二芐基乙二胺為原料,與二苯基氯化磷合成了七種不同的多位點雙磷胺配體。利用1H NMR對以合成的配體結(jié)構進行表征分析,并對合成配體的最佳反應條件進行探索,考察了反應溫度、反應時間、反應溶劑、原料配比等因素對配體收率的影響。利用多位點雙磷胺配體與金屬Cr(III)原位生成配合物并應用于乙烯齊聚反應中,選用其中效果較好的配體L1,考察了反應溫度、聚合壓力、Al/Cr、PNP/Cr、預混時間、攪拌速度等因素對催化劑乙烯齊聚效果的影響。通過優(yōu)化條件獲得良好的催化活性及對目標產(chǎn)物的選擇性。通過研究發(fā)現(xiàn),在催化乙烯四聚反應中催化劑活性最高可達7.27×106g/(mol Cr·h),對1-辛烯選擇性最高為68.25%。
【關鍵詞】：乙烯四聚 1-辛烯 催化劑 配體 助催化劑
【學位授予單位】：東北石油大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-6
• 創(chuàng)新點摘要6-9
• 第一章 文獻綜述9-30
• 1.1 國內(nèi)外聚乙烯發(fā)展概況9-10
• 1.2 聚乙烯催化劑的發(fā)展10-19
• 1.2.1 Ziegler-Natta催化劑10-11
• 1.2.2 茂金屬催化劑11-13
• 1.2.3 前過渡金屬催化劑13-15
• 1.2.4 后過渡金屬催化劑15-19
• 1.3 自由基陰離子配體與配合物19-27
• 1.3.1 亞胺半醌和亞胺醌的自由基陰離子配體與配合物20-22
• 1.3.2 氮氧自由基陰離子配體與配合物22-24
• 1.3.3 雜環(huán)自由基陰離子配體與配合物24-27
• 1.3.4 其他自由基陰離子配體及配合物27
• 1.4 自由基陰離子配體及配合物的應用27-28
• 1.5 催化乙烯齊聚制α-烯烴機理28-29
• 1.6 研究課題的提出29-30
• 第二章 試驗部分30-39
• 2.1 原料、儀器30-32
• 2.1.1 試驗原料30-31
• 2.1.2 設備儀器31
• 2.1.3 工藝流程圖31-32
• 2.2 分析原料及聚合產(chǎn)物32-33
• 2.3 催化劑配體的制備及表征33-37
• 2.3.1 鄰苯二胺配體1的合成及表征33
• 2.3.2 對苯二胺配體2的合成及表征33-34
• 2.3.3 間苯二胺配體3的合成及表征34
• 2.3.4 N-乙基乙二胺配體4的合成及表征34-35
• 2.3.5 N-異丙基乙二胺配體5的合成及表征35
• 2.3.6 N-芐基乙二胺配體6的合成及表征35-36
• 2.3.7 N,N’-二芐基乙二胺配體7的合成及表征36-37
• 2.4 乙烯齊聚37-38
• 2.5 數(shù)據(jù)處理38-39
• 第三章 結(jié)果與討論39-52
• 3.1 催化劑合成的影響因素39-42
• 3.1.1 反應溫度對配體收率的影響39
• 3.1.2 反應時間對配體收率的影響39-40
• 3.1.3 溶劑的選擇對配體收率的影響40-41
• 3.1.4 原料之間物質(zhì)量的比對配體收率的影響41-42
• 3.1.5 縛酸劑（三乙胺）的使用量對配體收率的影響42
• 3.2 MAO、多位點配體、Cr（Ⅲ）催化體系反應條件的確定42-50
• 3.2.1 反應溫度對催化劑活性和 1-辛烯選擇性的影響43-44
• 3.2.2 聚合壓力對催化劑性能的影響44-45
• 3.2.3 Al/Cr對新型配體催化體系性能的影響45-47
• 3.2.4 配體/Cr物質(zhì)的量比值對催化劑體系性能的影響47-48
• 3.2.5 攪拌轉(zhuǎn)速對催化劑性能的影響48-50
• 3.3 在最佳反應條件下的乙烯四聚反應50-52
• 結(jié)論52-53
• 參考文獻53-61
• 發(fā)表文章目錄61-62
• 致謝62-63
• 附錄63-66

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