手性Pincer鈀催化的α,β—不飽和烯酮與膦氫的不對稱1,4-加成反應(yīng)的研究
發(fā)布時間:2017-09-13 04:34
本文關(guān)鍵詞:手性Pincer鈀催化的α,β—不飽和烯酮與膦氫的不對稱1,4-加成反應(yīng)的研究
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【摘要】:本篇論文包括三個部分的內(nèi)容:綜述、正文及實驗部分,其中正文部分以手性膦化合物的設(shè)計與合成為重點。在金屬催化的不對稱合成反應(yīng)中,手性配體的設(shè)計與合成承擔(dān)著越來越重要的角色。其中手性膦配體的設(shè)計合成與應(yīng)用的研究也備受關(guān)注。第一章綜述部分主要闡述了最近幾年手性膦配體的發(fā)展以及在不對稱合成反應(yīng)中的應(yīng)用。在第二章里,我們用本課題小組自己發(fā)展的手性Pincer-Pd催化α,p-不飽和烯酮與芳基膦氫的不對稱1,4-加成反應(yīng)合成新型手性膦配體。我們考慮到含吡啶型結(jié)構(gòu)的配體在不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用,合成了一系列含有吡啶結(jié)構(gòu)的新型手性膦配體。我們主要研究了溶劑、溫度對手性膦氧化合物收率(最高達100%)和對映選擇性(最高達99%)的影響,并最終確立了在-60℃條件下以甲苯為溶劑,只需2 mol%手性Pincer Pd催化劑就能高效的催化α,β-不飽和烯酮與芳基膦氫的不對稱1,4加成反應(yīng)合成帶有吡啶結(jié)構(gòu)的手性膦化合物。
【關(guān)鍵詞】:手性膦配體 Pincer-Pd催化劑 α β-不飽和烯酮 不對稱1 4-加成
【學(xué)位授予單位】:上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251
【目錄】:
- 摘要5-6
- Abstract6-8
- 第1章 研究背景8-32
- 1.1 手性概述8-9
- 1.2 手性膦配體的發(fā)展9-26
- 1.2.1 中心手性膦配體9-14
- 1.2.2 軸手性膦配體14-19
- 1.2.3 平面手性膦配體19-23
- 1.2.4 螺環(huán)手性膦配體23-26
- 1.3 手性膦化合物的合成方法26-31
- 1.3.1 化學(xué)拆分27-28
- 1.3.2 天然手性底物的轉(zhuǎn)換28-29
- 1.3.3 不對稱催化29-31
- 1.4 本論文的立題31-32
- 第2章 手性Pincer鈀催化的α,β-不飽和烯酮與膦氫的不對稱1,4-加成反應(yīng)的研究32-44
- 2.1 引言32-39
- 2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化39-41
- 2.3 底物普適性研究41-42
- 2.5 反應(yīng)機理42-43
- 2.6 本章小結(jié)43-44
- 第3章 實驗部分44-61
- 3.1 儀器與試劑44-45
- 3.2 實驗部分45-61
- 3.2.1 手性Pincer-Pd催化劑的合成45-47
- 3.2.2 底物的合成47-61
- 第4章 結(jié)論61-62
- 參考文獻62-67
- 致謝67
本文編號:841550
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