本文關(guān)鍵詞：N-Boc保護(hù)的炔亞胺和C3取代吲哚酮的不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng)

  更多相關(guān)文章： Mannich反應(yīng) 吲哚酮 N-Boc炔亞胺 奎寧硫脲催化劑

【摘要】：在有機(jī)合成化學(xué)中,Mannich反應(yīng)因其可以有效的構(gòu)筑C-C鍵,所以它是一類相當(dāng)重要的化學(xué)反應(yīng)。而吲哚酮類衍生物在天然產(chǎn)物化學(xué)和藥物活性方面有著重要應(yīng)用。本論文中主要闡述使用手性雙功能叔胺硫脲催化劑催化由N-Boc保護(hù)的炔N,O-縮醛原位生成的炔亞胺與親核試劑C3取代的吲哚酮衍生物發(fā)生不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng),從而生成一類具有吲哚酮結(jié)構(gòu)的Mannich堿化合物。本文第一部分對(duì)Mannich反應(yīng)進(jìn)行了闡述并對(duì)近年來有關(guān)Mannich反應(yīng)的相關(guān)報(bào)道也進(jìn)行了詳細(xì)的介紹,這部分主要從不同的催化類型進(jìn)行歸納介紹。文章的第二部分介紹了課題的提出、研究方法及其研究成果一本課題使用C3取代的吲哚酮衍生物和N-Boc保護(hù)的炔胺發(fā)生不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng),并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了探索。篩選出最好的條件是以甲苯為溶劑,0.1eq的奎寧硫脲催化劑,在溫度為75℃,反應(yīng)72 h,獲得高達(dá)95%的收率和高達(dá)92% ee值的Mannich堿。而且底物拓展的適應(yīng)性很廣,對(duì)吸電子和推電子的親核試劑與親電試劑都有很強(qiáng)的適應(yīng)性。綜上所述我們認(rèn)為,我們找到了一種合適的方法,使C3取代的吲哚酮衍生物和原位生成的N-Boc保護(hù)的炔亞胺發(fā)生很好的不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng),而且產(chǎn)物是一類具有吲哚酮結(jié)構(gòu)的Mannich堿化合物,這為很多藥化分子提供了一種合成新方法。
【關(guān)鍵詞】：Mannich反應(yīng) 吲哚酮 N-Boc炔亞胺 奎寧硫脲催化劑
【學(xué)位授予單位】：云南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O626
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 前言7-9
• 第一章 Mannich反應(yīng)及其研究進(jìn)展9-33
• 1.1 Mannich反應(yīng)9-11
• 1.1.1 Mannich反應(yīng)介紹9-11
• 1.2 Mannich反應(yīng)研究進(jìn)展11-32
• 1.2.1 硫脲類催化劑不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)11-15
• 1.2.2 相轉(zhuǎn)移催化劑不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)15-18
• 1.2.3 金屬配合物催化劑不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)18-22
• 1.2.4 手性磷酸催化劑不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)22-26
• 1.2.5 手性氨基酸衍生物不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)26-31
• 1.2.6 其他催化劑不對(duì)稱催化Mannich反應(yīng)31-32
• 1.3 本章小結(jié)32-33
• 第二章 原位產(chǎn)生的N-Boc炔亞胺和C_3取代吲哚酮的不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng)33-68
• 2.1 吲哚酮類衍生物參與的不對(duì)稱催化反應(yīng)研究進(jìn)展33-37
• 2.2 課題設(shè)計(jì)37-38
• 2.3 結(jié)果與討論38-48
• 2.3.1 催化劑篩選39-41
• 2.3.2 溫度的篩選41-42
• 2.3.3 溶劑的篩選42-44
• 2.3.4 底物拓展44-48
• 2.3.5 本章小節(jié)48
• 2.4 可能的反應(yīng)機(jī)理探討48-49
• 2.5 實(shí)驗(yàn)部分49-68
• 2.5.1 儀器和試劑49
• 2.5.2 部分催化劑的合成49-55
• 2.5.3 N-Boc炔亞胺前體的合成55-65
• 2.5.4 取代吲哚酮底物的合成65-67
• 2.5.5 取代吲哚酮與炔胺反應(yīng)通法67-68
• 第三章 結(jié)論與展望68-69
• 附錄Ⅰ：部分?jǐn)?shù)據(jù)的表征69-92
• 附錄Ⅱ：部分NMR、HPLC譜圖92-98
• 參考文獻(xiàn)98-108
• 碩士期間發(fā)表的論文108-109
• 致謝109

【相似文獻(xiàn)】

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1 周峰巖,郝敬民,艾文友;MANNICH反應(yīng)與顛茄酮的合成[J];棗莊師專學(xué)報(bào);1998年03期

2 ;[J];;年期

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1 �？紫�;N-Boc保護(hù)的炔亞胺和C3取代吲哚酮的不對(duì)稱Mannich加成反應(yīng)[D];云南大學(xué);2016年

2 王永三;多胺固化劑的Mannich改性研究[D];華東理工大學(xué);2011年

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本文編號(hào)：835972