發(fā)布時(shí)間：2017-09-11 06:36

  本文關(guān)鍵詞：氨基酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用

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【摘要】：希夫堿類化合物是由氨基與各類醛或酮脫水縮合而成的一類含有C=N結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體,其過渡金屬配合物在抗腫瘤、抗細(xì)菌、抗癌等多種生物活性方面都表現(xiàn)出良好的效果。過渡金屬鎳作為一種生命必需元素,存在于生物體的系列酶中,比如脲酶、鎳鐵氫化酶、超氧化物歧化酶等。DNA作為生命遺傳信息的攜帶者和傳遞者,是許多藥物作用的主要靶點(diǎn)。血清白蛋白作為生物體內(nèi)含量最豐富的一種蛋白質(zhì),是體內(nèi)許多重要物質(zhì)的存放和轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白,對(duì)生物體的生命活動(dòng)有著十分重要的作用。在分子水平上研究藥物或者配合物小分子與生物大分子脫氧核糖核酸(DNA)、牛血清白蛋白(BSA)的相互作用及模擬生物酶的研究,是當(dāng)前生命科學(xué)、藥物化學(xué)的重要課題之一。本文設(shè)計(jì)合成了10種氨基酸希夫堿鎳配合物,通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,并通過X-射線單晶衍射測(cè)定了配合物的晶體結(jié)構(gòu)并得出相應(yīng)的晶體學(xué)數(shù)據(jù)。運(yùn)用紫外可見吸收光譜、熒光光譜和圓二色光譜及粘度測(cè)量法研究了配合物與DNA和BSA的相互作用,通過NBT光照還原法測(cè)定了部分配合物的超氧化物歧化酶(SOD)活性。1.合成了兩種L-谷氨酰胺希夫堿鎳配合物[Ni(o-van-L-Gln)(phen)(H_2O)](1)和[Ni(sal-L-Gln)(phen)(H_2O)](2)(o-van=鄰香草醛,sal=水楊醛,Gln=L-谷氨酰胺,phen=1,10-鄰菲羅啉),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過X-射線單晶衍射測(cè)得配合物(1)和(2)分別為單斜和三斜晶系、P2(1)/c和P~(-1)空間群,中心Ni(II)離子與配位原子構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法和粘度法探究了配合物與DNA和BSA的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與DNA作用,并求得其結(jié)合常數(shù)Kb(1)=5.44×104L·mol~(-1)、Kb(2)=3.97×104L·mol~(-1)和熒光猝滅常數(shù)Ksq(1)=1.28、Ksq(2)=0.59。與BSA作用中以1:1的形式作用于特定位點(diǎn)形成復(fù)合物,使BSA發(fā)生熒光靜態(tài)猝滅。求得其猝滅常數(shù)Ksv(1)=6.34×104 L·mol~(-1)、Ksv(2)=5.12×104 L·mol~(-1)。運(yùn)用氮藍(lán)四唑(NBT)光照還原法研究了配合物的SOD活性,求得IC50(1)=34.0mmol×L~(-1),IC50(2)=43.0mmol×L~(-1)。2.合成了兩種L-組氨酸希夫堿鎳配合物[Ni(sal-L-His)(phen)]H_2O(3)和[Ni(Sal-L-His)(bipy)]_2×2CH_3OH×3H_2O(4)(sal=水楊醛,His=L-組氨酸,phen=1,10-鄰菲羅啉,bipy=2,2-聯(lián)吡啶),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過x-射線單晶衍射得出,配合物(3)和(4)分別為為單斜和正交晶系、p2(1)/c和c222(1)空間群,且均圍繞ni(ii)配位,構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法和粘度法探究了配合物與dna和bsa的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與dna作用,并求得其結(jié)合常數(shù)kb(3)=2.41×104l·mol~(-1)、kb(4)=1.89×104l·mol~(-1)和熒光猝滅常數(shù)ksq(3)=0.85、ksq(4)=0.72。與bsa形成復(fù)合物,使bsa發(fā)生靜態(tài)猝滅。并求得了其猝滅常數(shù)ksv(3)=6.78×104l·mol~(-1)、ksv(4)=3.91×104l·mol~(-1)。配合物(3)比(4)的作用要強(qiáng),可能是phen的平面性要比bipy的平面性還好,更容易與大分子作用。運(yùn)用nbt光照還原法研究了配合物的sod活性,求得ic50(3)=51.5mmol·l~(-1),ic50(4)=58.1mmol·l~(-1)。3.合成了兩種l-色氨酸希夫堿鎳配合物[ni(naph-l-trp)(phen)(ch3oh)]_2×2ch3oh(5)和[ni(o-van-l-trp)(phen)(ch3oh)]×ch3oh(6)(naph=萘酚醛,o-van=鄰香草醛,trp=l-色氨酸,phen=1,10-鄰菲羅啉),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過x-射線單晶衍射得出,配合物(5)和(6)為單斜晶系;p2(1)和p2(1)/c空間群,且均圍繞ni(ii)配位,構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法和粘度法探究了配合物與dna和bsa的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與dna作用,并求得其結(jié)合常數(shù)kb(5)=1.64×104l×mol~(-1)、kb(6)=9.47×103l×mol~(-1),和熒光猝滅常數(shù)ksq(5)=1.02,ksq(6)=1.01;與bsa形成復(fù)合物,使bsa發(fā)生靜態(tài)猝滅。并求得了其猝滅常數(shù)ksv(5)=3.71′105l×mol~(-1)、ksv(6)=1.57′105l×mol~(-1)。4.合成了一種l-蛋氨酸希夫堿鎳配合物[ni(o-van-l-met)(phen)(ch3oh)](7)(o-van=鄰香草醛,met=l-蛋氨酸,phen=1,10-鄰菲羅啉),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過x-射線單晶衍射得出,配合物(7)為三斜晶系;p2(1)和p~(-1)空間群,且均圍繞ni(ii)配位,構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法和粘度法探究了配合物與dna和bsa的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與dna作用,并求得其結(jié)合常數(shù)kb(7)=4.73×104l×mol~(-1)和熒光猝滅常數(shù)ksq(7)=1.49;與bsa作用中以1:1的形式形成復(fù)合物,使bsa發(fā)生靜態(tài)猝滅。并求得了其猝滅常數(shù)ksv(7)=9.92′104l×mol~(-1)。5.合成了一種l-亮氨酸希夫堿鎳配合物[ni(naph-l-leu)(phen)(ch3oh)]×2ch3oh(8)(naph=萘酚醛,leu=l-亮氨酸,phen=1,10-鄰菲羅啉),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過X-射線單晶衍射得出,配合物(8)為三斜晶系;P~(-1)空間群,且均圍繞Ni(II)配位,構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法和粘度法探究了配合物與DNA和BSA的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與DNA作用,并求得其結(jié)合常數(shù)Kb(8)=1.0×104L×mol~(-1)和熒光猝滅常數(shù)Ksq(8)=0.80;與BSA形成復(fù)合物,使BSA發(fā)生靜態(tài)猝滅。并求得了其猝滅常數(shù)Ksv(8)=8.1′104L×mol~(-1)。運(yùn)用NBT光照還原法研究了配合物的SOD活性,求得IC50(8)=42.5mmol·L~(-1)。6.合成了兩種D-丙氨酸希夫堿鎳配合物[Ni(naph-D-Ala)(Phen)(CH_3OH)](9)和[Ni(o-van-D-Ala)(Phen)]_2×3H_2O(10)(naph=萘酚醛,o-van=鄰香草醛,D-Ala=D-丙氨酸,phen=1,10-鄰菲羅啉),通過元素分析和紅外光譜技術(shù)進(jìn)行了表征,通過X-射線單晶衍射得出,配合物(9)和(10)分別為為單斜和正交晶系、P2(1)/c和P2(1)2(1)2(1)空間群,且均圍繞Ni(II)配位,構(gòu)成六配位的畸形八面體結(jié)構(gòu)。通過光譜法探究了配合物與DNA和BSA的相互作用。結(jié)果表明,配合物均已插入方式與DNA作用,并求得其結(jié)合常數(shù)Kb(9)=1.0×104L·mol~(-1),Kb(10)=3.9×103L·mol~(-1)和熒光猝滅常數(shù)Ksq(9)=1.01,Ksq(10)=0.85;與BSA形成復(fù)合物,使BSA發(fā)生靜態(tài)猝滅。并求得了其猝滅常數(shù)Ksv(9)=2.3′105L×mol~(-1),Ksv(10)=1.3′105L×mol~(-1)運(yùn)用NBT光照還原法研究了配合物的SOD活性,求得IC50(9)=48mmol·L~(-1),IC50(10)=55mmol·L~(-1)。
【關(guān)鍵詞】：氨基酸希夫堿 鎳配合物 DNA BSA SOD活性
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-6
• ABSTRACT6-12
• 前言12-13
• 第一章 緒論13-22
• 1.1 引言13
• 1.2 氨基酸希夫堿及其希夫堿配合物13-14
• 1.3 配合物與DNA的相互作用14-18
• 1.4 配合物與BSA的相互作用18-19
• 1.5 超氧化物歧化酶模擬物19-20
• 1.6 研究目的和選題意義20-22
• 第二章 谷氨酰胺希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用22-47
• 2.1 前言22
• 2.2 谷氨酰胺希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)22-29
• 2.3 配合物與DNA的相互作用29-36
• 2.4 配合物與BSA的相互作用36-44
• 2.5 配合物的SOD活性測(cè)定44-46
• 2.6 小結(jié)46-47
• 第三章 組氨酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用47-66
• 3.1 前言47
• 3.2 組氨酸希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)47-54
• 3.3 配合物與DNA的相互作用54-58
• 3.4 配合物與BSA的相互作用58-63
• 3.5 配合物的SOD活性測(cè)定63-65
• 3.6 小結(jié)65-66
• 第四章 色氨酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用66-83
• 4.1 前言66
• 4.2 色氨酸希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)66-73
• 4.3 配合物與DNA的相互作用73-77
• 4.4 配合物與BSA的相互作用77-82
• 4.5 小結(jié)82-83
• 第五章 蛋氨酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用83-95
• 5.1 前言83
• 5.2 蛋氨酸希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)83-87
• 5.3 配合物與DNA的相互作用87-90
• 5.4 配合物與BSA的相互作用90-94
• 5.5 小結(jié)94-95
• 第六章 亮氨酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用95-108
• 6.1 前言95
• 6.2 亮氨酸希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)95-98
• 6.3 配合物與DNA的相互作用98-102
• 6.4 配合物與BSA的相互作用102-105
• 6.5 SOD活性測(cè)定105-106
• 6.6 小結(jié)106-108
• 第七章 丙氨酸希夫堿鎳配合物的合成、結(jié)構(gòu)、SOD活性及與生物大分子的作用108-124
• 7.1 前言108
• 7.2 丙氨酸希夫堿鎳配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)108-114
• 7.3 配合物與DNA的相互作用114-118
• 7.4 配合物與BSA的相互作用118-121
• 7.5 SOD活性測(cè)定121-123
• 7.6 小結(jié)123-124
• 結(jié)論124-125
• 參考文獻(xiàn)125-131
• 附錄131-132
• 致謝132-133
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文133

【參考文獻(xiàn)】

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