本文關(guān)鍵詞：Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯的不對稱去對稱化

  更多相關(guān)文章： 1 4-二烯 去對稱化 氮雜環(huán)卡賓 極性反轉(zhuǎn) 對映選擇性

【摘要】：本論文重點(diǎn)研究了氮雜環(huán)卡賓(N-heterocyclic carbene, NHC)催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯類化合物的不對稱去對稱化,合成了一系列具有連續(xù)手性中心和多類官能團(tuán)的環(huán)酮化合物。論文主要包括以下三部分內(nèi)容：一、氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化反應(yīng)最優(yōu)條件的建立我們以乙酯基取代的1,4-二烯底物la為模型底物,通過對多種催化劑、堿、反應(yīng)溶劑、添加劑和溫度等因素的考察,最終獲得了反應(yīng)的最優(yōu)條件：手性三氯苯基取代的三唑鹽C5為催化劑前體,叔丁醇鉀作堿,甲苯作溶劑,-25 ℃C下反應(yīng)6個小時。在此條件下,產(chǎn)物2a能達(dá)到99%的收率,7.2：1的dr和99%的ee值。二、氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化反應(yīng)的底物適用范圍研究在最優(yōu)條件下,我們對一系列底物進(jìn)行了考察。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),各種不同酯基取代的1,4-二烯類化合物的反應(yīng)效果很好,ee值都能保持90%以上。而酮基取代的底物總體活性稍有降低,但將溫度提高到0℃或者室溫可以大大提高反應(yīng)收率而不影響反應(yīng)的對映選擇性,ee值仍能保持80%以上。遺憾的是,三立體中心產(chǎn)物的制備未能獲得成功；烷基醛類底物的反應(yīng)盡管產(chǎn)率很高,但立體選擇性比較差。三、氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化反應(yīng)產(chǎn)物的衍生化進(jìn)一步的研究表明,該反應(yīng)的環(huán)酮類產(chǎn)物可以通過化學(xué)選擇性的催化氫化和非對映選擇性的羰基a-位烯丙基化等反應(yīng)進(jìn)行進(jìn)一步的衍生化,從而很好地闡明了這一方法的應(yīng)用潛力。
【關(guān)鍵詞】：1 4-二烯 去對稱化 氮雜環(huán)卡賓 極性反轉(zhuǎn) 對映選擇性
【學(xué)位授予單位】：福建師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 中文摘要2-3
• Abstract3-5
• 中文文摘5-10
• 緒論10-28
• 第一章 氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化的最優(yōu)條件的確立28-32
• 第一節(jié) 引言28
• 第二節(jié) 結(jié)果與討論28-31
• 第三節(jié) 本章小結(jié)31-32
• 第二章 氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化的底物適用范圍研究32-43
• 第一節(jié) 引言32
• 第二節(jié) 結(jié)果與討論32-41
• 第三節(jié) 本章小結(jié)41-43
• 第三章 氮雜環(huán)卡賓催化的分子內(nèi)Stetter反應(yīng)參與的1,4-二烯不對稱去對稱化產(chǎn)物的進(jìn)一步衍生化研究43-46
• 第一節(jié) 引言43
• 第二節(jié) 結(jié)果與討論43-44
• 第三節(jié) 本章小結(jié)44-46
• 第四章 全文總結(jié)46-48
• 實(shí)驗(yàn)部分48-88
• 新化合物數(shù)據(jù)一覽表88-92
• 附錄1 新化合物譜圖92-142
• 附錄2 單晶142-143
• 附錄3 縮寫對照143-144
• 參考文獻(xiàn)144-154
• 攻讀學(xué)位期間承擔(dān)的科研任務(wù)與主要成果154-155
• 致謝155-156
• 個人簡歷156-158

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本文編號：824021