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含手性基團(tuán)的炔類聚合物和四苯基乙烯的合成、結(jié)構(gòu)及性能

發(fā)布時(shí)間:2017-09-08 11:31

  本文關(guān)鍵詞:含手性基團(tuán)的炔類聚合物和四苯基乙烯的合成、結(jié)構(gòu)及性能


  更多相關(guān)文章: 手性 聚乙炔 四苯基乙烯 聚集誘導(dǎo)發(fā)光 圓二色性


【摘要】:通過(guò)合理的分子設(shè)計(jì),本文將手性中心引入到側(cè)鏈聚乙炔(SCPA)的側(cè)鏈和四苯基乙烯(TPE)分子之中,成功合成了一系列具有不同長(zhǎng)度烷基鏈的手性側(cè)鏈聚乙炔和TPE衍生物。通過(guò)核磁共振(NMR)、質(zhì)譜(MS)和紅外光譜(IR)等手段對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,通過(guò)圓二色譜(CD)及熒光光譜(PL)等手段表征了產(chǎn)物的手性及發(fā)光性能。本文研究的主要內(nèi)容包括:1.設(shè)計(jì)并合成了一系列具有不同長(zhǎng)度烷基鏈的手性側(cè)鏈聚乙炔。使用[Rh(nbd)Cl2]做催化劑,成功得到了分子量(Mw)較高且分子量分布(PDI)適中的側(cè)鏈聚乙炔。聚合物的CD光譜在300nm以后反映出的明顯Cotton效應(yīng)表明側(cè)鏈?zhǔn)中灾行膶⑹中猿晒鬟f到高分子主鏈并得到放大。另外,在向聚合物溶液中加入不良溶劑水的過(guò)程中,物質(zhì)P1在水的比例(fw)增加到fw=35%時(shí)出現(xiàn)手性翻轉(zhuǎn),P4在fw=50%時(shí)出現(xiàn)手性翻轉(zhuǎn)。同時(shí)聚合物在多種溶液都具有較好的熒光性能,其來(lái)源是分子鏈內(nèi)激基締合物(excimer)的產(chǎn)生。2.設(shè)計(jì)并合成了一系列室溫不揮發(fā)的、含手性中心的液態(tài)熒光四苯基乙烯衍生物。CD光譜結(jié)果顯示:這些TPE衍生物在300 nm之后都表現(xiàn)出明顯的Cotton效應(yīng),其CD信號(hào)隨著手性中心數(shù)量的增加和手性中心體積的增大而增強(qiáng)。有趣的是,該系列TPE衍生物分子都存在聚集減弱圓二色性(Aggregation-Annihilation Circular Dichroism,AACD)特性。熒光光譜顯示:這類熒光化合物都具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性(Aggregation Induced Emission,AIE),特別是4EP-TPE具有很強(qiáng)的AIE活性。并且這類物質(zhì)都有很好的熱穩(wěn)定性和較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。本文工作之外還合成了基于芴酮的AIE功能材料。該類分子是典型的TICT分子,并且隨著質(zhì)子酸的不斷加入,2TPE-9F熒光強(qiáng)度不斷衰弱。將該物質(zhì)與上述液體按照一定比例混合,得到了在可見(jiàn)光全波段發(fā)光的白光。
【關(guān)鍵詞】:手性 聚乙炔 四苯基乙烯 聚集誘導(dǎo)發(fā)光 圓二色性
【學(xué)位授予單位】:深圳大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O632.17;O625.12
【目錄】:
  • 摘要3-4
  • Abstract4-7
  • 第1章 緒論7-20
  • 1.1 手性化合物7-11
  • 1.1.1 手性化合物的影響8-9
  • 1.1.2 手性化合物獲取途徑9-10
  • 1.1.3 手性化合物測(cè)定10-11
  • 1.2 炔類聚合物11-14
  • 1.2.1 聚乙炔的合成12-13
  • 1.2.2 側(cè)鏈型聚乙炔13-14
  • 1.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光14-19
  • 1.3.1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子的形成機(jī)理14-16
  • 1.3.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子的種類簡(jiǎn)介16-17
  • 1.3.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子的應(yīng)用17-19
  • 1.4 研究?jī)?nèi)容和意義19-20
  • 第2章 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器20-23
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑20-21
  • 2.2 儀器及測(cè)試條件21-23
  • 第3章 側(cè)鏈含手性基團(tuán)的聚乙炔分子的合成和表征23-42
  • 3.1 引言23-24
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分24-29
  • 3.2.1 實(shí)驗(yàn)步驟24-29
  • 3.3 結(jié)果與討論29-41
  • 3.3.1 單體與聚合物的合成29-32
  • 3.3.2 聚合物的表征32-35
  • 3.3.3 光學(xué)性質(zhì)的研究35-38
  • 3.3.4 發(fā)光性能的研究38-41
  • 3.4 本章小結(jié)41-42
  • 第4章 含手性基團(tuán)的四苯基乙烯分子的合成、性能及結(jié)構(gòu)42-70
  • 4.1 引言42-43
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分43-48
  • 4.2.1 實(shí)驗(yàn)步驟43-48
  • 4.3 結(jié)果與討論48-69
  • 4.3.1 合成方法討論48-50
  • 4.3.2 結(jié)構(gòu)表征50-56
  • 4.3.3 發(fā)光性能的研究56-61
  • 4.3.4 光學(xué)活性測(cè)試61-67
  • 4.3.5 熱力學(xué)性能測(cè)試67-69
  • 4.4 本章小結(jié)69-70
  • 研究總結(jié)與展望70-71
  • 參考文獻(xiàn)71-77
  • 附錄77-112
  • 致謝112-113
  • 攻讀碩士學(xué)位期間的研究成果113

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本文編號(hào):813773

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