本文關(guān)鍵詞：前過渡金屬混配的Keggin型多酸催化環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)的研究

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【摘要】：在化工生產(chǎn)中,環(huán)氧化合物是一類非常重要的建筑塊,可以作為有機(jī)反應(yīng)的中間體和前驅(qū)體,形成環(huán)氧化物的最重要途徑就是利用氧化劑氧化烯烴生成環(huán)氧化物。雙氧水廉價(jià)易得,對(duì)環(huán)境無污染,容易操作,可以視為H_2和O_2或氧原子與水分子的加合物。因此,從有機(jī)合成和工業(yè)生產(chǎn)的角度來看,雙氧水作為烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的氧化劑是非常有吸引力的。近年來,多酸因其酸性、氧化還原性在原子或分子水平上可控使它在催化領(lǐng)域中受到研究者們的廣泛關(guān)注。研究發(fā)現(xiàn),多酸對(duì)于烯烴環(huán)氧化反應(yīng)具有高效的催化活性,是一種良好的氧化催化劑。在本論文中,我們研究了[PTi_2W_(10)O_(40)]~(7-)和[H_2PTi_2W_(10)O_(40)]~(5-)在雙氧水的條件下對(duì)環(huán)辛烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)的催化活性。發(fā)現(xiàn)它們?cè)陔p氧水做氧化劑的條件下,對(duì)環(huán)辛烯的環(huán)氧化反應(yīng)具有一定的催化活性,并生成了黃色含有過氧基團(tuán)的[PTi_2W_(10)O_(38)(O_2)_2]~(7-)的活性中間體。此外,我們發(fā)現(xiàn)了當(dāng)向催化體系中加入酸之后,環(huán)辛烯的轉(zhuǎn)化率顯著提高。本論文還研究了[SiW9(NbO2)3O37]7-和[GeW_9(NbO_2)_3O_(37)]~(7-)對(duì)于環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,[SiW9(NbO2)3O37]7-和[GeW_9(NbO_2)_3O_(37)]~(7-)對(duì)于環(huán)辛烯的環(huán)氧化反應(yīng)具有催化活性。在酸性條件下,[GeW_9(NbO_2)_3O_(37)]~(7-)的催化活性會(huì)顯著提高。這些結(jié)果說明了在環(huán)辛烯的催化反應(yīng)中,過氧化物的穩(wěn)定性是非常要的。通過向催化體系中引入H+能改變過氧物種的穩(wěn)定性,從而提高它的反應(yīng)活性,更有利于催化反應(yīng)的進(jìn)行。
【關(guān)鍵詞】：多酸 催化 混配型 環(huán)氧化 過氧 鈦 鈮
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-23
• 1.1 烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)8
• 1.2 Keggin型多酸催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的研究進(jìn)展8-21
• 1.2.1 Keggin型飽和多酸[PW_(12)O_(40)]~(3-)8-10
• 1.2.2 Keggin型缺位多酸10-13
• 1.2.3 過渡金屬混配的Keggin型多酸13-21
• 1.3 選題依據(jù)及研究意義21
• 1.4 試劑及測(cè)試儀器21-23
• 1.4.1 試劑21-22
• 1.4.2 測(cè)試儀器22-23
• 第二章 Ti/W混配的Kegin型磷鎢酸鹽的制備和對(duì)環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)催化性質(zhì)的研究23-30
• 2.1 引言23
• 2.2 化合物的制備23-24
• 2.2.1 K_7PTi_2W_(10)O_(40)·6H_2O(1)的制備23
• 2.2.2 [H_2PTi_2W_(10)O_(40)]~(5-) (2)、(3)的制備23-24
• 2.3 化合物的表征24-25
• 2.3.1 化合物的紅外光譜(IR)24
• 2.3.2 X射線粉末衍射(PXRD)24-25
• 2.4 基于雙氧水為氧化劑的多酸的催化性質(zhì)的研究25-28
• 2.4.1 反應(yīng)條件對(duì)環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響25-27
• 2.4.2 酸性條件下催化劑的性質(zhì)研究27-28
• 2.4.3 催化劑的穩(wěn)定性28
• 2.4.4 催化反應(yīng)的機(jī)理28
• 2.5 本章小結(jié)28-30
• 第三章 Nb/W混配的Keggin型多酸的制備以及對(duì)環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)催化性質(zhì)的研究30-35
• 3.1 引言30
• 3.2 化合物的制備30-31
• 3.2.1 TBA_4H_3[SiW_9(NbO_2)_3O_(37)](4)的制備30-31
• 3.2.2 TBA_4H_3[GeW_9(NbO_2)_3O_(37)](5)的制備31
• 3.3 化合物的表征31-32
• 3.3.1 化合物的紅外光譜(IR)31-32
• 3.3.2 化合物的X射線粉末衍射(PXRD)32
• 3.4 Nb/W混配型多酸的催化性質(zhì)的研究32-34
• 3.4.1 不同多酸對(duì)環(huán)辛烯環(huán)氧化反應(yīng)的催化活性比較32-33
• 3.4.2 Nb/W混配型多酸在酸性條件下的催化活性33
• 3.4.3 催化劑的穩(wěn)定性33-34
• 3.5 本章小結(jié)34-35
• 第四章 結(jié)論35-36
• 參考文獻(xiàn)36-41
• 致謝41-42
• 碩士期間公開發(fā)表的論文情況42

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