本文關(guān)鍵詞：含有氮雜四元環(huán)氨基醇結(jié)構(gòu)的手性配體在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用

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【摘要】：本文主要研究了含有氮雜四元環(huán)氨基醇結(jié)構(gòu)的手性配體在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用,都取得了很好的催化效果。1.氮雜四元環(huán)硅醚在醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中應(yīng)用研究硝基化合物是一類對(duì)有機(jī)合成重要的含氮化合物,可以通過多種反應(yīng)類型進(jìn)行轉(zhuǎn)變,變成含有不同取代基團(tuán)的化合物,在有機(jī)合成中有廣泛應(yīng)用。羰基化合物和硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng),是制備硝基烷烴的非常有效的合成方法。本文主要論述了合成一系列氮雜小分子硅醚催化劑及其在醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用。首先我們?cè)O(shè)計(jì)合成一系列氮雜四元環(huán)硅醚催化劑,將其用于醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中。經(jīng)過反應(yīng)條件的篩選優(yōu)化,用甲苯作溶劑,10mol%的DMAP作添加劑,10 mol%的2為催化劑在室溫條件下進(jìn)行反應(yīng),能得到最好的催化效果。在最佳反應(yīng)條件下,考察底物醛和硝基烯烴的適用范圍,無論是吸電子基還是給電子基取代的硝基烯烴都能獲得較高的產(chǎn)率和很高的對(duì)映選擇性,可得到高達(dá)85%的產(chǎn)率和99%ee值。通過氮雜五元環(huán)硅醚催化劑在醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的反應(yīng)機(jī)理,我們提出了氮雜四元環(huán)硅醚在醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中可能的反應(yīng)機(jī)理。2.氮雜四元環(huán)手性配體在催化鄰甲氧基羥基苯乙酮對(duì)查耳酮的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究本文主要研究了手性氮雜半四元環(huán)冠醚配體在催化鄰甲氧基羥基苯乙酮對(duì)查耳酮的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用�？疾炝耸中耘潴wL3與Et2Zn在鄰甲氧基羥基苯乙酮與一系列的查耳酮的Michael加成反應(yīng)中的反應(yīng)活性以及光學(xué)活性,通過反應(yīng)條件的篩選優(yōu)化,產(chǎn)率最高可達(dá)93%和最高可達(dá)97%的ee值,Dr值可達(dá)到4/1(anti/syn)。
【關(guān)鍵詞】：氮雜四元環(huán)硅醚 醛 硝基烯烴 氮雜半冠醚手性配體 查爾酮 鄰甲氧基羥基苯乙酮 不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 第一章 前言11-13
• 1.1 不對(duì)稱催化反應(yīng)的研究11
• 1.2 不對(duì)稱催化反應(yīng)的意義11-13
• 第二章 氮雜四元環(huán)硅醚合成及其催化醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的研究13-65
• 2.1 手性有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)文獻(xiàn)綜述13-41
• 2.1.1 手性脯氨酸類催化劑13-14
• 2.1.2 含有四氫吡咯結(jié)構(gòu)手性胺類催化劑14-19
• 2.1.3 含四氫吡咯骨架的手性酰胺及磺酰胺類催化劑19-24
• 2.1.4 手性離子液體類催化劑24-28
• 2.1.5 手性硫脲-胺類催化劑28-35
• 2.1.6 氨基醇類催化劑35-37
• 2.1.7 手性硅醚催化劑37-41
• 2.2 課題提出41-42
• 2.3 氮雜四元環(huán)硅醚的設(shè)計(jì)合成42-44
• 2.3.1 氮雜五元環(huán)硅醚的合成42-43
• 2.3.2 氮雜四元環(huán)硅醚的合成路線43-44
• 2.4 反應(yīng)條件的篩選44-49
• 2.4.1 催化劑的篩選44-45
• 2.4.2 反應(yīng)溶劑的篩選45-46
• 2.4.3 催化劑用量的篩選46-47
• 2.4.4 添加劑的篩選47-48
• 2.4.5 溫度的篩選48
• 2.4.6 最佳反應(yīng)條件48-49
• 2.5 底物的拓展49-50
• 2.6 結(jié)果與討論50-51
• 2.7 反應(yīng)機(jī)理的探討51-52
• 2.8 實(shí)驗(yàn)部分52-65
• 2.8.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑52
• 2.8.2 氮雜四元環(huán)硅醚催化劑的合成52-56
• 2.8.3 硝基烯烴化合物2的合成56
• 2.8.4 醛與硝基烯烴的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)56-65
• 第三章 氮雜四元環(huán)半冠醚配體在不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用65-78
• 3.1 手性半冠醚類配體催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)65-67
• 3.2 課題的提出67-69
• 3.3 反應(yīng)條件的篩選69-73
• 3.3.1 反應(yīng)溶劑的篩選69-70
• 3.3.2 反應(yīng)溫度的篩選70-71
• 3.3.3 分子篩用量的篩選71
• 3.3.4 底物比例的篩選71-72
• 3.3.5 配體用量的篩選72-73
• 3.4 最優(yōu)反應(yīng)條件73
• 3.5 底物的拓展73-74
• 3.6 結(jié)果與討論74-75
• 3.7 實(shí)驗(yàn)部分75-78
• 3.7.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑75
• 3.7.2 查爾酮及其衍生物9的合成75
• 3.7.3 2-羥基-2’-甲氧基-苯乙酮10的合成75-76
• 3.7.4 配體L3/Et2Zn催化的不對(duì)稱加成反應(yīng)76-78
• 參考文獻(xiàn)78-84
• 附圖84-120
• 個(gè)人簡(jiǎn)歷、在校期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果120-121
• 致謝121

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