本文關(guān)鍵詞：1，5-二炔類化合物的串聯(lián)環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究

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【摘要】：串聯(lián)反應(yīng)在構(gòu)建類天然產(chǎn)物和生物活性骨架分子展現(xiàn)了強大的優(yōu)越性。與傳統(tǒng)的合成方法相比較,它具有操作簡單、資源利用率高和原子經(jīng)濟性等特點。本文主要介紹基于串聯(lián)反應(yīng)炔基化合物為底物構(gòu)建若干具有潛在農(nóng)藥、醫(yī)藥和光電材料的骨架分子。主要內(nèi)容如下:(1)簡單介紹了過渡金屬催化的二炔基化合物環(huán)化反應(yīng)的研究進展。(2)發(fā)展了鉑催化1,5-二炔酯化合物高效選擇性地遠程[1,5]-氫遷移反應(yīng),化學選擇性地合成茚酯類衍生物。氘代標記研究表明,反應(yīng)中遷移的氫原子是來源于不活潑的甲基;該反應(yīng)條件溫和、底物適應(yīng)性廣且官能團兼容性好,能以理想的收率得到茚酯類衍生物。(3)發(fā)展了DDQ促進的1,5-二炔醇化合物氧化自由基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng),高效構(gòu)建了苯并[b]芴酮衍生物。該反應(yīng)原料易得、官能團兼容性優(yōu)良且無需額外的金屬催化劑。(4)發(fā)展了碘促進的炔丙醇化合物的Meyer-Schuster重排反應(yīng),構(gòu)建鹵代不飽和羰基衍生物。該反應(yīng)立體選擇性好、收率高、反應(yīng)條件溫和。值得一提的是鹵素活性基團在鈀催化作用可發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)和Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建更加復雜的不飽和羰基化合物。
【關(guān)鍵詞】：異構(gòu)化反應(yīng) 1 5-二炔類化合物 鉑催化 Meyer-Schuster重排 串聯(lián)反應(yīng)
【學位授予單位】：江西師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-7
• 第一章 前言7-37
• 1.1 引言7
• 1.2 過渡金屬催化單炔基化合物串聯(lián)環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究7-19
• 1.2.1 金催化的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)7-11
• 1.2.2 銀催化的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)11-15
• 1.2.3 鉑催化的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)15-17
• 1.2.4 銠催化的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)17-19
• 1.3 無金屬催化的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)研究19-24
• 1.3.1 氧化自由基參與的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)19-22
• 1.3.2 親電試劑介導的單炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)22-24
• 1.4 過渡金屬催化的多炔基化合物串聯(lián)環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究24-31
• 1.4.1 過渡金屬催化二炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)24-28
• 1.4.2 過渡金屬催化三炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)28-31
• 1.5 無金屬催化的多炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)研究31-36
• 1.5.1 無金屬催化二炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)31-34
• 1.5.2 無金屬催化三炔基化合物串聯(lián)反應(yīng)34-36
• 1.6 選題思路36-37
• 第二章 鉑催化 1,5-二炔酯類化合物串聯(lián)重排反應(yīng)構(gòu)建茚骨架衍生物37-48
• 2.1 背景介紹37-40
• 2.2 結(jié)果與討論40-47
• 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化α40-42
• 2.2.2 反應(yīng)底物的適用范圍42-45
• 2.2.3 反應(yīng)機理的推測45-47
• 2.3 結(jié)論47-48
• 第三章 DDQ促進的 1,5-二炔醇類化合物氧化自由基環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建苯并[b]芴酮衍生物48-58
• 3.1 背景介紹48-51
• 3.2 結(jié)果與討論51-57
• 3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化α51-52
• 3.2.2 反應(yīng)底物的適用范圍52-56
• 3.2.3 反應(yīng)機理的推測56-57
• 3.3 結(jié)論57-58
• 第四章 鹵單質(zhì)促進的炔丙醇類化合物串聯(lián)重排反應(yīng)構(gòu)建α-鹵代-α,β-不飽和醛/酮衍生物58-66
• 4.1 背景介紹58-60
• 4.2 結(jié)果與討論60-65
• 4.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化α60-61
• 4.2.2 反應(yīng)底物的適用范圍61-64
• 4.2.3 反應(yīng)機理的推測64-65
• 4.3 結(jié)論65-66
• 第五章 實驗部分66-104
• 5.1 實驗通則66
• 5.2 1, 5-二炔酯串聯(lián)重排反應(yīng)構(gòu)建茚骨架衍生物66-80
• 5.3 1, 5-二炔醇串聯(lián)環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)構(gòu)建苯并[b]芴酮衍生物80-93
• 5.4 炔丙醇串聯(lián)重排反應(yīng)構(gòu)建α-鹵代-α, β-不飽和醛/酮衍生物93-104
• 參考文獻104-109
• 附錄：代表性 ~1H NMR、~(13)C NMR譜圖109-115
• 研究生期間發(fā)表論文清單及申請專利115-116
• 致謝116

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